203866. lajstromszámú szabadalom • Vinil-ciklopropánkarbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid és larvicid készítmények és eljárás vinil-ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására
1 HU 203 866 B 2 21. példa (1) képletű vegyület 0,1 mól (±) cisz/transz permetrinsav-pentafluorbenzil-észtert 150 ml metilén-kloridban nitrogénatmoszférában, 20 ”C-on, 100 ml vízben oldott 0,1 mól nátrium-metil-merkaptidhoz adagolunk, majd a semlegesítési reakció után a szerves fázist betöményítjük. Desztillálás után (230 °C/6,6 Pa) cím szerinti terméket nyerünk, op.: 53-54 °C (96%). A termék az NMR vizsgálat alapján tiszta. A fentiek szerinti reakciót toluol/víz/fázistranszfer katalizátor jelenlétében vaghy például rövid szénláncú alkoholban, így például metanolban, etanolban vagy izopropanolban is elvégezhetjük. 22. példa (4) képletű vegyület 250 ml-es, keverővei, hőmérővel, hűtővel és hűtőfürdővel felszerelt háromnyakú lombikban 100 ml izopropanolt 0 °C-ra hűtünk, hozzáadunk 5 g metümerkaptánt és 4 g porított nátrium-hidroxidot, majd 15 perc után fűthető adagolótölcséren keresztül 0 *C- on 20 g pentafluor-benzü-alkoholt. A reakcióelegyet ezután lassan, a visszafolyatás hőmérsékletére melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük, ezután lehűtjük és jeges vízbe öntjük. A kapott nyúlós, kristályos anyagot metüén-kloridban felvesszük, a fázisokat elválasztjuk, a szerves fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és ledesztilláljuk. A kapott termék 16,6 g 2,3,5,6-tetrafluor-4-metü-merkapto-benzil-alkohol, fp.: 145-146 'C/16mbar. Biológiai példák A/ példa LD100- teszt Vizsgált kártevő: Blatta orientalis Oldószer: aceton A vizsgálatokhoz két tömegrész hatóanyagot 1000 tf. rész oldószerben oldunk, majd a kapott oldatot a szükséges koncentrációkra hígítjuk. 2,5 ml hatóanyag-oldatot Petri-csészébe pipettázunk, amelynek aljára 9,5 cm átmérőjű szűrőpapírt helyeztünk, és a Petri-csészét addig hagyjuk nyitva, amíg az oldószer teljesen elpárolog. A hatóanyag koncentrációjától függően a hatóanyag a szűrőpapíron különböző mennyiségű. Ezután 5 vizsgálandó kártevőt teszünk a Petri-csészébe és lefedjük. Három nap elteltével meghatározzuk a pusztulás mértékét %-ban. A vizsgálatnál az 1., 2., 3., 4., 7., 10. példák szerinti vegyületek a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest kiemelkedő hatásosságot mutattak. Az eredményeket az A táblázatban foglaljuk össze. Összehasonlító vegyületként minden vizsgálatnál a (K) képletű ismert vegyületet alkalmaztuk. B/ példa LT i oo - teszt Diptera faj esetében Vizsgált kártevő: Aedes aegypti Oldószer: aceton A vizsgálatokhoz 2 tömegrész hatóanyagot 1000 tf-rész oldószerben oldunk, majd a kapott oldatot a szükséges koncentrációra hígítjuk. 2,5 ml hatóanyagoldatot Petri-csészébe pipettázunk, amelynek {ójára 9,5 cm átmérőjű szűrőpapírt helyeztünk és a Petri-csészét addig hagyjuk nyitva, amíg az oldószer teljesen elpárolog. Az oldat koncentrációjától függően a szűrőpapíron a hatóanyag menynyisége különböző. Ezután 25 db vizsgálandó kártevőt teszünk a Petri-csészébe és lefedjük. A kártevők állapotát folyamatosan ellenőrizzük és megfigyeljük azt az időt, ami a 100%-os pusztuláshoz szükséges. A vizsgálatnál az 1., 2., 4. példák szerinti vegyületek a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest kiemelkedő hatásosságot mutattak (lásd B táblázat). C! példa Laphygma-teszt Oldószer: 3 tömegrész dimetü-formamid Emulgeátor: 1 tömegrész alkü-aril-poli(glikol-éter) A vizsgálathoz szükséges készítményhez 1 tömegrész hatóanyagot a fenti mennyiségű oldószerben, az adott mennyiségű emulgeátor jelenlétében oldjuk és vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Káposztaleveleket (Brassica oleracea) a fenti készítmények oldatába mártjuk, majd még nedves állapotban, bagolylepke (Laphygma frugiperda) hernyóját tesszük rá. Kívánt idő után meghatározzuk a %ios pusztulást, 100% jelenti az összes hernyó elpusztulását és 0% pedig, amikor egy hernyó sem pusztult el. A vizsgálatnál az 1., 2., 3., 4. példák szerinti vegyületek a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest kiemelkedő hatásosságot mutattak (lásd C. táblázat). Dl példa Nephotettix-teszt Oldószer: 7 tömegrész dimetü-formamid Emulgeátor: 1 tömegrész alkü-aril-poli(glikol-éter) A vizsgálathoz szükséges készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a fenti mennyiségű oldószerben a megadott mennyiségű emulgeátor jelenlétéből oldjuk és a kapott oldatot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. Kicsírázott rizst (Oryza sativa) a kívánt koncentrációjú hatóanyagoldatba merítjük és még nedves állapotban zöld rizslevélszöcskéket (Nephotettix cinctriceps) helyezünk rá. Kívánt idő után meghatározzuk a %-os pusztulást, 100% jelenti a teljes pusztulást és 0%, amikor nem történt pusztulás. A vizsgálatoknál az 1., 2., 4., 19. példák szerinti vegyületek a technika állása szerint ismert vegyületekhez képest kiemelkedő hatásosságot mutattak (lásd D táblázat). El példa Határkontcentráció-teszt) talajkártevők Vizsgált kártevő: Phorbia antiqua-kukac (talajban) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 65 60 6
