203828. lajstromszámú szabadalom • Vizes mikroemulzió koncentrátumok
1 HU 203 828 B 2 A találmány új, növényvédő szerként alkalmazható koncentrált, vizes mikroemulziókra vonatkozik, amelyek tenzidként foszforilezett és nemfoszforilezett tenzidek kombinációját tartalmazzák. A találmány szerinti vizes emulziók átlátszó mikroemulziók, amelyeknek felhasználási tulajdonságai igen előnyösek. A találmány szerinti mikroemulziók részecskemérete 3-10 nm között van. A találmány szerinti kiszerelési formát olyan hatóanyagok esetében is alkalmazhatjuk, amelyek eddig csak igen nagy oldószermenynyiséggel voltak emulgeálható koncentrátumokká alakíthatók. Az oldószerek ill. azok nagyobb koncentrációja viszont toxicitásuk miatt a felhasználáskor káros. A találmány szerinti készítmények további előnye éppen a kis oldószermennyiség miatt, a magasabb lobbanáspont, amely biztonságosabb felhasználási körülményeket biztosít A mikroemulziók általános előállítását ismertetik például a 3 009 944 és a 3 235 612 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali iratok, valamint a 0107023 és 0 160 182 számú közzétett európai szabadalmi leírások. Ezek az eljárások azonban a találmány szerinti készítmények hatóanyagainál nem alkalmazhatók, mert minden esetben instabil vagy nagyviszkozitású készítményt eredményeznek. / Meglepetésre azt tapasztaltuk, hogy foszforilezett és bizonyos meghatározott nemfoszforilezett emulgeátorok kombinációjának alkalmazásával számos növényvédőszer-hatóanyag átlátszó mikroemulzióvá alakítható. A fentiek alapján találmányunk tehát inszekticid, nematocid, fungicid vagy herbicid hatású vizes mikroemulzió koncentrátumokra vonatkozik, amelyek emulgeátorként 1-25 tömeg% 3 sztirilcsoporttal szubsztituált, foszforilezett és etoxilezett (10-40 mól etilén-oxid) fenolsót és 0,1-30 tömeg% egy vagy két következő emulgeátort tartalmaz kombináltan: 10-16 szénatomos alkil-glikol (1-6 mól etilén-oxid)-éterszulfát-só, dodecil (pl. General LRO, Hoeschst AG.) benzolszulfonsav-só, faggyúzsframinból és 17-23 mól etilén-oxidból előállított amino-etoxilát vagy 4-12 mól etilén-oxidot tartalmazó alfa-(10-16 szénatomos alkil)-ohidroxi-poli(etilén-oxid), például Genapol- X-080, Hoeschst AG. A találmány szerinti készítmények 1,0-60 tömeg% hatóanyagot, 2-401% emulgeátort és 10-601% vizetés 0-35 t% szerves oldószert tartalmazhatnak. A fenti típusú ko-emulgeátorok közül előnyösek a szulfonsav-, ill. a szulfáttartalmú vegyületek. Foszforilezett és etoxilezett, sztirilcsoporttal szubsztituált fenolvegyületeket úrnak is például a 163 598 számú európai közzétett szabadalmi leírásban. A foszforilezett fenolsók közül előnyösek az alkálifém- vagy alkiálifőldfém-sók, továbbá az ammónium-, mono-, di- vagy triammónium-sók, valamint a mono-, di- vagy trialkohanol-ammónium-sók. A trisztiril-tartalmú, etoxilezett és foszforilezett fenolok közül előnyösek azok, amelyek 16-20 mól etilén-oxidot tartalmaznak. Különösen előnyösek a trietil-aminnal semlegesített etoxilezett és foszforilezett trisztiril-fenolok (RSoprophor FL, Phone Poulenc gyártm., HOE S 3475, Hoeschst AG gyártm). Az alkánszulfonsav-sók közül előnyösek a Na- és Ca-sók. A találmány szerinti mikroemulziós készítményben a hatóanyag mennyisége 1-60 t%, előnyösen 10-50 t%. A találmány szerinti készítmények a foszforilezett és nem-foszforilezett tenzidek kombinációján kívül még a következő adalékanyagokat tartalmazhatják: fagyásgátló anyagok, így például egy- vagy többértékű alkoholok, glikoléterek, karbamid, előnyösen glicerin, izopropanol, propilénglikol-monometil-éter, di- vagy triporpilénglikol-monometiléter vagy ciklohexanol. A fagyásgátló anyagok mennyisége a készítményekben általában 0,5-301%. A készítmények stabilizációs célból ill. a kedvező pH érték beállítása érdekében egyes esetekben savakat, így például karbonsavakat, például ecetsavat vagy propionsavat is tartalmazhatnak általában 0,5-5,0 t% mennyiségben. A hatóanyagot kis mennyiségű oldószerben oldjuk az emulgeátorok adagolása előtt. Erre a célra például a következő oldószerek alkalmazhatók: alkilezett benzol vagy naftalin; ketonok, például izoforon vagy ciklohexanon; alkoholok, így például etilén-hexanol, ciklohexanol vagy izononanol; észterek, így például n-butilglikol-acetát vagy n-butil-acetát, vagy oxo-( 6-12 szénatomos)-alkil- vagy tridecil-acetát vagy ftálsavalkil-észter. A készítmények a felhasznált hatóanyagtól függően max. 401% oldószert tartalmazhatnak. A találmány szerinti mikroemulziók előállításánál a hatóanyagot a megfelelő oldószerben vagy oldószerelegyben oldjuk, majd az emulgeátor vizes oldatát erőteljes keverés közben ezen oldathoz keverjük. Eljárhatunk azonban úgy is, hogy az emulgeátort a hatóanyaggal együtt az oldószerben oldjuk, majd ezen oldatot keverjük el erőteljesen a vízzel, vagy fordított sorrendben járva el, a hatóanyagot vagy hatóanyagoldatot keverjük az emulgeátor vizes oldatához. A találmány szerinti készítményeknél a hatóanyagként alkalmazott ismert inszekticid, nemtacid, fungicid vagy herbicid hatású anyagokat vagy ezek keverékét, különösen előnyösen például a következő anyagokat: Triazophos (0,0-dietil-0-/l -fenil-1H-1,2,4-triazol- 3-il/-foszfor-tioát); Deltamethrin (S -cteiano-3-fenoxi-benzil-( 1 R,3R)- 3-(2,2-dibróm-vinil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karbo xilát); Binapacryl (2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenil-3-metil-but-2-enoat); Endosulfan (l,4,5,6,7,7-hexaklór-8,9,l0-trinorborb-5-én-2,3-ilén-biszmetilén)-szulfit; Pyrazophos (6-(etoxi-karbonil)-5-metil-pirazolo/1.5-a/pirimidin-2-il-0,0-dietil-foszforo-tioát); Diclofop-methyl (metil-(RS)-2-/4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi/-propionát); Fenoxaprop-etil (etil-(± )-2-/4-(6-klór-benzoxazol-2-il-oxi)-fenoxi/-propionát; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
