203773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefin polimerek előállításához alkalmas katalizátor-rendszer előállítására
1 HU 203 773 B 2 (4) Propilén polimerizációja A (3) lépésben kapott szilárd katalizátorkomponens felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-2) lépése szerinti módon. A kapott polipropilén PP/cat értéke 1 960 és IY értéke 93,9%. 33-35. példa Szilárd katalizátorkomponenst állítunk elő az 1. példa (1)—(4—2) lépései szerinti módon, azzal a különbséggel, hogy a (2) lépésben a tetrabutoxi-titánt az 5. táblázatban felsorolt titánszármazékokkal helyettesítjük 12,1 mmól mennyiségben, és a (4-2) lépésben a diizoamil-étert 5,5 ml n-butil-éterrel helyettesítjük. A szilárd katalizátorkomponenesek felhasználásával propilént polimerizálunk az 1. példa (5-2) lépése szerinti módon. Az eredményeket az 5. táblázat mutatja. 5. táblázat Példaszám Titánszármazék PP/cat (glg) IY (%) 33. Ti(0-izo-C3H7)« 1820 92,0 34. Ti(0-krezil)2Cl2 850 94,7 35. Ti(0-n-C4H9)2Cl2 1510 93,5 Amint a fenti példákból látható, a találmány szerinti eljárással előállított katalizátorrendszer alkalmazása a következő előnyöket jelenti. 1. Mivel a katalizátorrendszerben a katalitikus aktivitás mind a szilárd katalizátorkomponensre, mind a titánatomokra számítva magas, az előállított polimernek kicsi a halogénatom- és titánatom-tartalma, ami nagyban befolyásolja a polimer színét, stabilitását és korrozivitását, anélkül, hogy a katalizátormaradékot külön eljárásban el kellene távolítani. így tehát a katalizátormaradék eltávolításához nincs szükség külön berendezésre, és ezzel az a-olefin polimerek előállítási költsége csökken. 2. Mivel a katalizátor aktivitása és a térbeli rendezettség a polimerizációs idő múlásával nagyon kissé csökken, a katalizátorra vonatkoztatott polimerkitermelés növelhető a polimerizációs idő növelésével. 3. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorrendszerrel nagy térbeli rendezettségű a-olefin polimerek állíthatók elő. Ennek megfelelően a melléktermékként képződő amorf polimer mennyisége nagyon kicsi. így kiváló mechanikai tulajdonságú a-olefin polimerek állíthatók elő, anélkül, hogy az amorf polimert el kellene távolítani. 4. A találmány szerinti eljárással előállított katalizátorrendszer felhasználásával csak nagyon kis mennyiségi, kis térbeli rendezettségű polimer képződik, amely a polimerizációs közegben oldódik. így tehát a katalizátorrendszer nem okoz eljárási problémákat, például a polimer beragadását a reaktorba, csövekbe vagy adagológaratba. Ennek következtében a nyersanyagok hatékony felhasználása válik lehetővé. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás a-olefinek polimerizációjához alkalmas katalizátor előállítására, amelynek során egy TKOR'XÄ-n általános képlett! titánszármazékot, ahol R1 jelentése 1-20 szénatomos szénhidrogén-maradék, X jelentése halogénatom, és n értéke 1-4, egy szerves magnéziumszármazékkal redukálunk, a kapott szilárd terméket egy észterrel, valamint egy éter és titán-tetraklorid elegyével kezeljük, a kapott (A) szilárd katalizátorkomponenst, amely háromértékű titánatomokat tartalmaz, egy szerves alumíniumszármazékkal (B) és (C) elektrondonorral kombináljuk, azzal jellemezve, hogy a Ti(ORi)nXt-0 általános képletű titánszármazék (A) szilárd katalizátorkomponenssé történő redukcióját -50 ”C és 70 ”C közötti hőmérsékleten, a titánatomok 1 móljára számítva 1-50 mól szilíciumatom mennyiségben vett Si(OR3)aiRLm általános képletű alkoxi-szilán-származék jelenlétében végezzük, ahol R3 és R4 jelentése 1-20 szénatomos szénhidrogén-maradik, m értéke 1-4; a szerves magnéziumszármazékot olyan mennyiségben adagoljuk, hogy 1 mól magnéziumra számolva a titán- és szilíciumatom összmennyisége 0,1-10 mól legyen; az észtert a titánatomok 1 móljára számítva 0,1-50 mól, illeve a magnéziumatomok 1 móljára számítva 0,1-1,0 mól mennyiségben alkalmazzuk; az étert a titánatomok 1 móljára számítva 0,1-100 mól mennyiségben alkalmazzuk, a titán-tetrakloridot a szilárd termékben jelen lévő titánatomok 1 móljára számítva 1-1000 mól, illetve az éter 1 móljára számítva 1-100 mól mennyiségben alkalmazzuk; az (A) komponens összes titánatomjaira számolva (B) vegyületként 1-1000 mól/mól szerves alumíniumvegyületet adagolunk, és (C) komponensként egy, a (B) komponensben jelen lévő alumíniumatomok 1 móljára számítva 0,01-5 mól szilíciumatom mennyiségben vett Ri7 Si(OR2)4- B általános képletű alkoxi-szilánnal, ahol R2 és R17 jelentése 1-20 szénatomos szénhidrogén-maradék, a értéke 0-3 és/vagy a (B) komponensben jelen lévő alumíniumatomok 1 móljára számítva 0,03-3 mól mennyiségben vett 8-24 szénatomos aromás karbonsav-észterrel kombináljuk (Elsőbbsége: 1985.06.14.) 2. Eljárás a-olefinek polimerizációjához alkalmas katalizátor előállítására, amelynek során egy Ti(OR')nX4-n általános képletű titánszármazékot, ahol R1 jelentése 1-20 szénatomos szénhidrogén-maradék, X jelentése halogénatom, és n értéke 1-4, egy szerves magnéziumszármazékkal redukálunk, a kapott szilárd terméket egy észterrel, valamint egy éter és titán-tetraklorid elegyével kezeljük, a kapott (A) szilárd katalizátorkomponenst, amely háromértékű titánatomokat tartalmaz, egy szerves alumíniumszármazékkal (B) és (C) elektrondonorral kombináljuk, azzal jellemezve, hogy a Ti(ORi)»X*-n általános képletű titánszármazék (A) szilárd katalizátorkomponenssé történő redukcióját -50 'C és 70 *C közötti hőmérsékleten, a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 12
