203772. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklooktaamilóz előállítására
1 HU 203 772 B 2 A találmány tárgya új eljárás ciklooktaamilóz előállítására keményítő, (I) általános képletű komplexképző jelenlétében végzett, enzimatikus hasításával. A ciklooktaamilóz - másnéven y-ciklodextrin - viszonylag jó vízoldhatóságú anyag, amelynek 10» 10'10 m átmérőjű hidrofób üregeibe vendégmolekulák be zárhatók. Ezen tulajdonsága alapján a ciklooktaamilóz előnyösen alkalmazható többek között gyógyszerkészítmények, kozmetikai cikkek vagy élelmiszeripari termékek előállításánál. A 3 317 064 számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint ciklooktaamilózt keményítő-hidrolizátumokból bróm-benzollal végzett kicsapással állítanak elő. Ezen eljárás hátránya, hogy a bróm-benzol, mint komplexképző nem szelektív a ciklooktaamilózra nézve, így például ciklopentaamilóz is kicsapódik, amelyet csak körülményes módszerekkel lehet elválasztani. A 3 446 080 számú NSZK-beli és a megfelelő 2151 647 számú nagy-britanniai közrebocsátási iratban a ciklooktaamilóz komplexképzőjeként fenol- és benzolszármazékokat ismertetnek, amelyek egyidejűleg a ciklohexaamilóz esetében is komplexképzők. Ebben az esetben is szükséges a ciklookta-(gamma-), ciklohepta(béta-) és ciklohexaamilóz-(alfa-ciklodextrin) elválasztása. A Chemical Abstracts 104,128 250 g (1985) helyén, (JP 60 227 693 számú japán közzétételi irat) ciklooktaamilóz előállításához komplexképzőként tetra- vagy pentaciklusos triterpenoidokat ismertetnek. Találmányunk célja eljárás biztosítása, amely alkalmas ciklooktaamilóz nagy tisztasággal és nagy kitermeléssel való előállítására és egyidejűleg a ciklooktaamilóz elválasztásának egyszerűsítésére. Felismertük, hogy az (I) általános képletű vegyületek alkalmasak komplexképzésre és szelektívek a ciklooktaamilózra. A fentiek alapján a találmány eljárás ciklooktaamilóz előállítására keményítő vizes oldatának komplexképző, CGT-enzim és enzimstabilizátor jelenlétében végzett hasításával, amely abban áll, hogy szelektív komplexképzőként (I) általános képletű vegyületet (CH2)p-A-(CH2)m DB (I) (CH2)0-E-(CH2)n alkalmazunk, amely képletben A, B, D és E jelentése egymástól függetlenül 0 9 R R R R-C-, -CH-CH-, -0-, -NH-, -C-0-, -CR2-, -C-Ó-, -CH-CH-, 0-0 NOH-CsC-, -C- és -C-képletű csoport, amelyekben R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 2-4 szénatomos alkanoil-oxi-csoport, m, n, o és p jelentése 0 és 20 közötti szám, azzal a megkötéssel, hogy a gyűrűt képező atomok száma 13 és 24 közötti érték, és a kapott ciklooktaamilózt a reakcióelegyből kinyerjük. R jelentése előnyösen hidrogénatom, metil-, etil-, npropil-, izopropil-, szek-butil-, terc-butil-, hidroxil-, metoxi-, etoxi- vagy acetoxicsoport, különösen hidroxil- vagy metílcsoport Az (I) általános képletű vegyületként például a következő vegyületek alkalmazhatók: a) makrociklusos telítetlen szénhidrogének, így például ciklotetradeka-1,8-dién, ciklopentadeka-1,8-dién, ciklohexadeka-l,9-dién, ciklohexa- 1,5,9,13-tetraén, 1,5,9,13-tetrametil-ciklohexadeka-l ^,9,13-tetraén, ciklotetrakoza-l,9,17-trién, ciklohexadeka-l,9-diin, vagy ezek mono- vagy poliepoxidjai, így például 15- oxa-biciklo[ 12.1,0]pentadeka-7-én, 8,16-dioxi-triciklo[l 3.1.0.07-9]hexadekán, 17-oxa-biciklo[ 14.1.0]heptadeka-8-én, 9,18-dioxa-triciklo[l5.1.0.08- 10]oktadekán, 17-oxa-biciklo[l 4.1.0]heptadeka-4,8,12-trién, b) makrociklusos ketonok, ill. poliketonok és acetálok, így például ciklotridekanon, ciklotetradeka-7-én-l-on, cikloheptadeka-9-én-l-on, ciklohexadeka-8-in-l-on, ciklotetrakoza-l,8,16-trion, ciklotetrakoza-l,8,17-trion, 2- metil-ciklopentadekán-1 -on, 17,20-dioxaspiro[ 15.4]kozan, 1,1 -dietoxi-ciklohexadeka-8-én, c) makrociklusos alkoholok, így például ciklotetradeka-7-én-1 -ol, ciklohexadekán-1,8-diol, ciklohexadekán-l,9-diol, ciklohexadeka-5,9-13-trién-l-ol, d) makrociklusos alkoxi-, ill. karboxivegyületek, így például 1- acetoxi-ciklohexadec-8-én, 1-metoxi-ciklohexadec-8-én, l,2-dimetoxi-ciklohexadeka-8-én, e) makrociklusos oxa-oxo-vegyületek, így például 2,5-dioxa, 1,6-dioxo-ciklotetradekán, 2,5-dioxa-1,6- dioxo-ciklohexadekán,2,5-dioxa-l,6-dioxo-cikloheptadekán, 2,5-dioxa-1,6-dioxo-cikloeikozán, 3-metil-2,5-dioxa-1,6-dioxo-ciklohexadekán, 2,8-dioxa-1 - -oxo-cikloheptadekán, 2,7-dioxa-l-oxo-cikloheptadekán, f) makrociklusos hidroxi-imino-vegyületek, így például 2- oxa-l-oxo-6-hidroxi-imino-ciklohexadekán, 1-hidroxi-imino-ciklotridekán, 1-hidroxi-imino-ciklohexadeka-8-én, g) makrociklusos mono- vagy oligoazavegyületek, így például 2-aza-l-oxo-ciklotridekán, 2,8-diaza-l,9-dioxo-ciklohexadekán, 2-aza-l-oxo-ciklotetradeka-7-én. Előnyösen olyan (I) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben a gyűrűt képező szénatomok száma 13 és 18 között van. Ilyenek például a következő vegyületek: ciklotridekanon, ciklotetradekanon, ciklotetradeka-7-én-1 -on, 15-oxa-biciklo[ 12.1 .Ojpentadeka-7-én, 8,16-dioxa-triciklo[13.1.0.07-9]hexadekán, ciklotetradeka-1,8-dion, ciklopentadeka-8-én-l-on, ciklopentadeka- 1,8-dion, 16-oxa-biciklo[l 3.1 .OJhexadeka-7-én, 8,17-dioxa-triciklo[14.1.0.07,9]heptadekán, ciklohexadeka-8-én-l-on, ciklohexadeka-l,9-dion, ciklohe-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
