203731. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-ciano-2-fenil-1-(azol-1-il)-etán-származékok előállítására és a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények

1

HU 203 731 B

2

1. példa

2-Ciano-2-[4-(fenil-etinil)-fenil]-l-(lH,12,4 -triazol-1 -il)-bitíán

Nitrogén gázáramban 90 'C hőmérsékleten 2 órán keresztül összekeverjük a következő anyagokat:

2,1 g (0,01 mól) 2-ciano-2-(4-bróm-fenil)-l-(lH-l,2,4-triazol-l-il)-bután, 1,6 g (0,015 mól) fenil-acetilén, 0,05 g tetrakisz-(trifeml-foszfin)-palládium-(0),

0,1 g Cu(I)jodid és 0,2 g trifenil-foszfin 50 ml trietilaminban. A reakcióelegyet vízsugárszivattyúval léte- 10 sített vákuumban betöményítjük, és a maradékot 150 ml toluollal összekeverjük. Az így kapott oldatot, amely még szilárd fázist tartalmaz, vízzel háromszor mossuk, szárítjuk és betöményítjük, amíg olyan olajos

maradékot kapunk, amely lassan megszilárdul. A terméket petroléter/toluol (7:3) elegyből átkristályosítjuk, majd szilikagélen oszlopkromatográfiásan tisztítjuk, eluensként metilén-klorid/inetanol elegyet alkal- 5 mázunk (98:2).

Az így kapott termék olvadáspontja 127-129 *C (1. termék).

2. példa

Az 1. példának megfelelő eljárással állítjuk elő az A táblázatban felsorolt (I) általános képlett! vegyületeket a megfelelő (IV) általános képlett! 4-bróm-fenilt és a megfelelő (V) általános képlett! acetilént (a képletben Ra= R) alkalmazunk.

A Táblázat

(I) általános képletű vegyületek — a képletben R-C= C 4-helyzetben van

Vegyület

száma

R

Ri

Az

Rf/Op.

1.

fenil

c2h5

Tr W

127-129'

2.1

feni!

ch3

Tr

104*

2.2

fenil

ÍI-C3H7

Tr

63'

2.3

fenil

n-C^Hg

Tr

folyékony-Rf=0,4 ®

2.4

fenil

n-C4Hg

Tm®

folyékony-Rf=0,25 ®

2.5

fenil

n-CjHu

Tr

folyékony-Rf=0,45 ^

2.6

fenil

n-CsHu

Tm

folyékony-Rf=0,4 ®

2.7

fenil

Í-C3H7

Tr

138'C

2.8

fenil

2-C4Hg

Tr

folyékony-Rf=0,3 ®

2.9

fenil-ch2-ch=ch2

Tr

85'

2.10

HO-C(CH3)2-ch2-ch=ch2

Tr

134'

2.11

fenil

-ch2-chci-ch2ci

Tr

folyékony-Rf=0,35 ®

2.12

fenil-CH2(3-piridil)

Tr

folyékony-Rf=0,35 ®

2.13

fenil-CH(CH3)-CH=CH2

Tm

Rf=0,25®

2.14

fenil-CH(CH3)-CH=CH2

Tr

Rf=0,45 ®

2.15

fenil-(ch2vch=ch2

Tr

Rf=0,3<3)

2.16

fenil-(CH2)3-CH=CH2

Tr

Rf=0,25®

2.17

CH30-C(CH3)2-CH2-CH=CH2

Tr

Rf=0,55

2.18

fenil-CH2-(2-furil)

Tr

Rf=0,45®

2.19

fenil

-CH2-(3-tienil)

Tr

op.: 154'C

2.20

fenil-CH2-(2-furil)

Tm

Rf=0,25®

2.21

fenil-CH2-(4-Cl-fenil)

Tm

Rf=0,15®

2.22

fenil-CH2-(4-Cl-fenil)

Tr

Rf=0,25®

2.23

fenil

ciklopentil

Tr

Rf=0,37®

2.24

n-C4H9

ciklopentil

Tr

Rf=0,38®

2.25

fenil

fenil

Tr

2.26

t-butil

ciklopentil

Tr

op.: 123 *C

(1) = 1,2,4-triazol-l-il

(2) = imidazol-l-il

(3) =eluens: CH2Cl2/CH3OH98:2

(4) = eluens: O^CyCHjOH 95:5

(5) =eluens: CH2Cl2/CH3OH97:3

(6) = eluens: CH2C12/CH30H9:1

(7) = eluens: hexán/aceton 1:1.

3. példa

2-Ciano-2-(4-etinil-fenil)-l-(lH-l 2,4-triazol l-il)-4-pentén

3 g (9 mmól) 2-ciano-2-[4-(3-hidroxi-3-metil-but- 60

1 -in-1 -il)-fenil]-1 -(1H-1,2,4-triazol-1 -il)-4-pentént és 1 g por formájú nátrium-hidroxidot összekeverünk 60 ml toluollal, az így kapott elegyet 2,5 órán keresztül refluxáltatjuk, és nitrogénáramban keverjük. Ezután a reakcióelegyet teljesen betöményítjük, és a maradékot 200 ml dÚdór-metánban feloldjuk. Az oldatot víz- 55 zel (3x50 ml) mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert elpárologtatjuk, így sötét, viszkózus olajat kapunk, amelyet szilikagélen történő oszlopkromatográfxával tisztítunk, és eluensként diklór-metán/metanolt alkalmazunk. Ezután az oldószert elpárologtatjuk, és így a cím szerinti 3. vegyületet kapjuk, amely egy színtelen kris-5