203718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamid és karbamátszármazékok előállítására
1 HU 203 718 B 2 10,8 g (0,10 mól) m-metil-fenolt alkalmazunk. Az izopropil-benzol csökkentett nyomáson való eltávolításával kinyerjük a terméket. Amint az oldószer eltávozik, az m-toluol-(metü-karbamát) kezd kikristályosodni. A kristályokat szűréssel összegyűjtjük, majd toluol/hexán 1:1 térfogatarányú elegyében szuszpendáljuk. A szuszpenziót 0 *C hőmérsékletre hűtjük, és ezen a hőmérsékleten kevertetjük 30 percen át. A hideg szuszpenziót leszűrjük, a kiszűrt anyagot 10 ml toluol/hexán 1:1 térfogatarányú eleggyel mossuk. A terméket csökkentett nyomáson és 50 "C hőmérsékleten szárítva 2,7 g m-toluol-(metü-karbamát)-ot kapunk. Op.: 74,0-75,0‘C. A terméket az NMR spektruma alapján azonosítjuk. NMR (60 MHz, CDC13) delta: 2,45 (s, 3H), 2,85 (d, 3H), 5,50 (széles s, 1H), 7,10 (széles q, 4H). 21. példa l-(5-terc-Butil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-l,3-dimet il-karbamid A cím szerinti vegyületet l,l-dipropü-3-metü-karbamidból állítjuk elő, az alábbi módon: 250 ml-es, háromnyakú, keverőberendezéssel és hűtőfeltéttel ellátott lombikba 36,0 g (0,21 mól) 2- terc-butü-5-metü-amin-l,3,4-tiadiazolt, 73,9 g (0,47 mól) l,l-dipropü-3-metü-karbamidot és 70 ml xüolt mérünk. Az oldatot 2 órán át melegítjük, miközben a desztülátumot eltávolítjuk (az eltávolítást 150 *C edényhőmérsékletnél kezdjük, miközben 2 óra alatt a hőmérséklet 160 ‘C-ra emelkedik). Miután a desztülátumot 2 órán át eltávolítottuk, a forrásban levő reakcióelegyhez további xüolt adunk oly módon, hogy a edény hőmérsékletét 155 és 160 *C között tartjuk. A fenti műveletet további 8 órán át végezzük, melynek során összesen 100 ml xüolt adagolunk. 8 óra elteltével a reakcióelegyet 30 ‘C-ra hűtjük, és a cím szerinti vegyület kristályával oltjuk be. A kristályosodás megindulása után az elegyet lassan 0 'C-ra hütjük, és 30 percen át ezen a hőmérsékleten keverjük. A kapott zagyot szűrjük, és a kristályokat 40 ml 0 *C- os xüoüal mossuk. Az anyagot 60 °C hőmérsékleten vákuumkamrában szárítjuk, és így 11,1 g (23,4%) 96,1%-os tisztaságú l-(5-terc-butü-l,3,4-tiadiazol-2- ü)-l,3-dimetü-karbamidot kapunk, melynek olvadáspontja: 160,8-162,4 ‘C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás az (I) általános képletű — ahol AB-N(R2)-vagyW-0- általános képletű csoport, B (II) általános képletű vagy (V) képletű csoport, W jelentése (VI), (VB) vagy (VHI) általános képletű csoport, E egyikének jelentése oxigénatom, és a másik -alcsoport, R, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül 1-4 szénatomszámú alkücsoport, X jelentése 1-4 szénatomszámú alkücsoport, és m jelentése 1 vagy 2 — vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy A-H általános képletű nukleofil reagenst, ahol A jelentése a fenti, inert szerves oldószerben (XII) általános képletű karbamidszármazékkal reagáltatunk, ahol R jelentése a fenti, és a két R1 csoport közül az egyik hidrogénatom és a másik hidrogénatom vagy 1 -4 szénatomszámú alkücsoport, adott esetben sav-jelenlétében. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbamidszármazékként egy triszubsztituált aszimmetrikus karbamidszármazékot alkalmazunk. 3. Az 1. igényont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbamidszármazékként egy szimmetrikus karbamidszármazékot alkalmazunk. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az (I) általános képletű — ahol A jelentése B-N(R2)általános képletű csoport, és B és R2 jelentése a 1. igénypontban megadott — vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált reagenseket reagálta tjük egymással. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás az 1 -[5-(terc-butü)-1,3,4-tiadiazol-2-ü]-l,3-dimetü-urea előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált reagenseket reagáltatjuk egymással 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az (I) általános képletű — aholrí jelentése W-O- általános képletű csoport, amelyen belül W jelentése (VII) vagy (Vm) általános képletű csoport, és R,R4 és E az 1. igénypontban megadott — vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált reagenseket reagáltat juk egymással 7. A 6. igénypont szerinti eljárás a 2,3-díhidro-2,2- dímetü-7-benzofuranü-(metü-karbamát) előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált reagenseket reagáltat juk egymással. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jeli emezve, hogy a nukleofil kiindulási anyag és a karbamidszármazék közötti reakciót szerves vagy szervetlen sav jelenlétével segítjük elő. 6 10 15 20 25 30 35 40 45 50 9
