203715. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cisz-izomertől mentes transz-krizantémsav optikai izomerjeinek elválasztására optikailag aktív segédanyagok felhasználása nélkül
1 HU 203 715 B 2 Az eljárás előnye, hogy az enantiomer-keveréket gyakorlatilag anyagveszteség nélkül bonthatjuk optikailag tiszta és racém részre. A találmány széles körű alkalmazhatóságát biztosítja továbbá az is, hogy alkalmazható bármüyen egy-egy aránytól eltérő összetételű transzkrizantémsav enantiomer-keverék elválasztására. Találmányunkat az alábbi példákon mutatjuk be anélkül, azonban, hogy a találmány oltalmi körét a közölt példákra korlátoznánk. 1. példa 10 g transz-krizantémsavat, melynek fajlagos forgatóképessége [a]D »1.1* (c:3, kloroform), optikai tisztasága 4,3% 5 ml acetonnal +5 "C-on két órát kevertetünk, majd ezen a hőmérsékleten szűrjük, a kapott kristályos racém transz-krizantémsav tömege 9 g [íxJd » 0' (c:3, kloroform). Az acetonos oldatot bepárol juk, a maradék S-transz-krizantémsav tömege 1 g [a]D = -9.3’ (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 36,0%. 2. példa 74 g transz-krizantémsavat, melynek fajlagos forgatóképessége [a]D - +3’ (c:3, kloroform), optikai tisztasága: 11,6% 10 ml acetonnal 20 °C-on kevertetünk, majd 5 °C-ra hűtjük és szűrjük. A kristályos racém hányad tömege 46 g [a]D = +0.1° (c:3, kloroform). Az acetonos oldatot bepároljuk, a maradék 28 g [a]D = +7.5° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 29,1%. 3. példa 41.8 g transz-krizantémsavat, melynek forgatóképessége [a]D » +8.8 (c:3 kloroform), optikai tisztasága: 34,1 %, 10 ml acetonnal 20 ’C-on kevertetjük egy órát, majd ezen a hőmérsékleten szűrjük. A kristályos hányad tömege 26.5 g [ot]D - +4.9° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 19,0%. Az acetonos oldat bepárlásával 15.3 g anyagot nyerünk, [ajjj » +15.5° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 60,1%. 4. példa 140 g transz-krizantémsavat, melynek forgatóképessége [a]D «* -2.8’ (c:3, kloroform), optikai tisztasága: 10,9%, 35 ml etilalkoholban kevertetünk 0 °C-on két órát, majd szűrjük. A kapott szflárd frakció tömege 101 g [a]D - -0.5° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 1,9%. Az alkoholos oldat bepárlása után kapott maradék tömege 39 g, [a]D = -5.7° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 22,1%. 5. példa 25 g transz-krizantémsavat, melynek forgatóképessége [a]D « +11’ (c:3, kloroform), optikai tisztasága: 42,6%, 20 °C-on nyolv órát kristályosítunk, majd szűrjük. A kapott kristályos anyag tömege 15 g [a]D - +4° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 15,5%. A szűrlet lR-transz-krizantémsav tömege 10 g [ajj, - +21.5° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 83,3%. A 15 g kristályos frakciót 7 ml acetonnal kevertetjük +10 °C-on, majd szűrjük. A szüárd anyag tömege 11.3 g [afo - +2° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 7,7%. Az acetonos oldat bepárlásával kapott maradék tömege 3.6 g [a]D - +9.6* (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 37,2%. 6. példa 10 g transz-krizantémsavat, melynek forgatóképessége (<xlD - +21.5° (c:3, kloroform), optikai tisztasága: 83,3% 18 °C-on tartunk 5 órán át, majd ezen a hőmérsékleten szűrjük. A kristályos frakció tömege 3 g [ajp = +13° (c:3, kloroform), optikai tisztasága: 50,4%. A szűrletként kapott olaj tömege 6.9 g, [a]D = +25.2° (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 97,7%. 7. példa 8.7 transz-krizantémsavat, melynek forgatóképessége [a]D = 24.6’ (c:3, kloroform), optikai tisztasága: 95,3 % 21 °C-on szűrünk. A szüárd frakció tömege 0.9 g [a]D = +13.4° (c;3, kloroform), optikai tisztasága: 51,9%. Az olaj frakció súlya 7.7 g [a]D = +25.4’ (c:3, kloroform), optikai tisztaság: 98,4%. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás cisz-izomertől mentes transz-krizantémsav optikai izomerjeinek elválasztására, azzal jellemezve, hogy a) 3-40%-os optikai tisztaságú cisz-izomertől mentes enantiomer keveréket -10 ’C és +30 °C közötti hőmérsékleten az enantiomer tömegére számított 0.1-1.5-szeres mennyiségű alifás ketonnal vagy 1- 3 szénatomos alifás alkohollal keverjük, a keletkezett kristályos racém transz-krizantémsavat ismert módon elkülönítjük, az optikaUag aktív transzkrizantémsavat a folyékony fázissal az eljárást egyszer, vagy többször megismételjük, vagy b) legalább 40% optikai tisztaságú, cisz-izomertől mentes enantiomer keveréket +15 °C és +35 *C közötti hőmérsékleten kristályosítjuk a kapott kristályos anyagot ismert módon elkülönítjük, adott esetben elválasztjást az olvadékból kiindulva egyszer, vagy többször megismételjük, majd a szüárd kristályos frakciót az a) eljárásváltozat szerint kezeljük. 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves oldószerként acetont, vagy etüalkoholt alkalmazunk. 5 10 16 20 25 30 35 40 45 50 3
