203678. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzációs reakcióelegyek fokozott víztelenítésére

1

HU 203 678 A

2

7. J. Pharm. Pharmacol. 2, 229 (1950) (extraktiv módszer)

8. 2010426 sz. USA-beli szabadalmi leírás (1935)

(1,2-diklór-etános azeotrop módszer)

9. 2917087 sz. NSZK-beli nyilvánosságrahozatali 6 irat (1979) (diizopropil-éteres azeotrop módszer)

10. Bulletin de la Société Chimique de Belgique 28,

339 (1922) (extraktiv módszer)

1. példa 10

66 g etil-malonsavat feloldunk 200 ml benzol és 61 g metil-alkohol elegyében. A reakcióelegyhez 0,5 ml cc. kénsavat adunk és 10 órán át vízleválasztó feltéten keresztül refluxáltatjuk. A feltétben összegyűlt desztillátumot 6 °C-ra hűtjük. A reakció lejátszódása után a re- 15 akcióelegyet gyorsan semlegesítjük 34 ml, 5 tömeg%-os, jeges nátrium-hidrogén-karbonát oldattal. A szerves fázist szárítjuk és frakcionáltan desztilláljuk.

54 g (67,5%) etil-malonsav-dimetil-észtert kapunk, amelynek forráspontja 3300 Pa nyomáson 98 °C. 20

Irodalmi kitermelés: 50% (1)

A táblázatban foglaljuk össze azokat a példákat, amelyek segítségével bemutatjuk a találmány szerinti víztelenítéssel elérhető kitermelés-növekedést, észteresítési reakciók esetén. A táblázat tartalmazza az eljárás paramétereit, valamint a mért és a szakirodalomból vett - ismert víztelenítési eljárásokat alkalmazó - észteresítés kitermelési adatait is.

Az észteresítést az alábbiak szerint hajtjuk végre:

1 mól karbonsavat vagy savanhidridet 400 ml 1,2- diklór-etán és - a savra vagy az anhidridre nézve - 10 mól% feleslegben vett alkohol elegyében feloldunk vagy felszuszpendálunk. A reakcióelegyhez szükség esetén katalizátort adunk és hűtött vízleválasztó feltéten keresztül 12 órán át refluxáltatjuk. A reakcióelegyet az elméletileg szükséges mennyiségű, jeges 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal gyorsan semlegesítjük, a szerves fázist .szárítjuk és frakcionáltan desztilláljuk.

Táblázat

Példa-Termék

Katalizátor

Hűtési hőfok

Kitermelés

szám

mért

irodalmi

2.

etil-malonsavdimetil-észter

cc. kénsav

10 *C

85-88%

50% (1)

*3.

piroszőlősavmetil-észter

PTSA

5*C

78-82%

73% (2) 59% (3) 65-71% (4)

4.

piroszőlősavetil-észter

PTSA

5*C

77-82%

59% (5)

5.

oxálsav-dietilészter-10'C

93-95%

80-85% (6) 48-51% (7)

6.

ftálsav-dibutilészter

cc. kénsav

10 *C

98-99%

96% (8)

PTSA- p-lolulszulfonsav

A 2., 3., 4. és 5. példa esetében a megfelelő karbon- 45 savból indultunk ki. Az 5. példa szerinti termék kiindulási anyaga 2 mól kristályvizet tartalmazott. A 6. példában a kiindulási anyag ftálsavanhidrid volt.

7. példa

30 ml hangyasav, 31 g anilin és 120 ml 1,2-diklóretán elegyét 12 órán át forraljuk vízleválasztó feltét alatt. A feltétben összegyűlt desztillátumot folyamatosan 10 °C-ra hűtjük. A terméket frakcionált desztillációval nyerjük ki az 5 tömeg%-os, jeges nátrium- 65 hidrogén-karbonát oldattal semlegesített reakcióelegyből.

39,2 g fonnanilidet kapunk 97%-os kitermeléssel. A termék forráspontja 124 *0200 Pa, olvadáspontja 49-50°C.

Irodalmi adatok: kitermelés 91,7%, forráspont 146 “0460 Pa, olvadáspont 47-48,5 °C (9).

8. példa

36 g (0,5 mól) butiraldehid, 81,4 g (1,1 mól) n-butil- 50 alkohol, 0,2 g p-toluolszulfonsav és 250 ml 1,2-diklóretán elegyét 14 órán át refluxáltatjuk vízleválasztó feltéten keresztül. A feltétben összegyűlt desztillátumot folyamatosan 10 °C alá hűtjük. A reakcióelegyet feleslegben lévő, 5 tömeg%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal extraháljuk, a szerves fázist szárítjuk és frakcionáltan desztilláljuk.

74,7 g dibutil-butanolt kapunk 74%-os kitermeléssel. A termék forráspontja 106-112 *02500 Pa. Irodalmi adatok: kitermelés 13%, forráspont 100- 60 106 *02400 Pa (10).

4