203644. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 644 B 2 Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 3335, 2953,2876,1486,1416,1298,1274,1090,1017,890, 731 cm'1. GLC retenciós idő: 6,56 perc. 46. példa 1-metil-ciklopropán-karbonitril előállítása (i) 1-metU-ciklopropán-karbonsav-klorid előállítása 40 g 1-metil-ciklopropán-karbonsav (gyártja az Aldrich Chemical Company Ltd.) 300 ml kloroformmal készített oldatához keverés közben, részletekben 59,7 g oxalil-kloridot adunk. A reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az illékony komponenseket atmoszferikus nyomáson lepároljuk. A kapott 49 g halványsárga, folyékony maradék gázfolyadék kromatográfiás elemzés szerint kevés reagálatlan oxalil-kloridot tartalmaz. A terméket további tisztítás nélkül használjuk fel. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980, 1850,1780,1430,1300,1285,1055,1080,930 cm'1. (ii) 1-metU-ciklopropán-karboxamid előállítása 300 ml tömény vizes ammónia-oldathoz 0 °C-on, részletekben 49 g 1-metil-ciklopropán-karbonsavklorid 300 ml kloroformmal készített oldatát adjuk. A reakcióelegy spontán 20 °C-ra melegedik, és fehér szilárd csapadék válik ki. A kivált csapadékot kloroform beadagolásával feloldjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A szilárd maradékot kloroform és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. 17,6 g színtelen, kristályos 1-metilciklopropán-karboxamidot kapunk; op.: 148 °C. Infravörös spektrum sávjai (paraffin párna): 3390, 3200,1660,1615,1405,1245,1110,880 cm-1. (iii) 1-metU-ciklopropán-karbonitril előállítása 7,0 g 1-metil-ciklopropán-karboxamid és fölöslegben vett foszfor-pentoxid elegyét 200 °C-ra melegítjük, majd a képződött 1-metil-ciklopropán-karbonitrilt folyamatosan kidesztilláljuk a lombikból. 2,3 g 1 -metU-ciklopropán-karbonsavat kapunk; fp.: 126 °C. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2980, 2950,2250,1465,1430,1035,955,895 cm-1. NMR spektrum vonalai (CDC13): 0,76 (m, 2H), 1,24 (m, 2H), 1,40 (s, 3H) ppm. 47. példa 1-metil-ciklohexil-karbonitril előállítása Ezt a vegyületet a 46. példában leírt eljárással állítjuk elő 1-metU-ciklohexil-karbonsavból kiindulva. (i) 1 -metil-cildohexil-karbonsavból és oxalil-kloridból 1-metil-ciklohexil-karbonsav-ldoridot állítunk elő. Infravörös spektrum sávjai (vékony film): 2937, 2958,1789,1450,1378,1278,1142,1047,984,932, 912,951838,764 és 642 cm’1. (ii) 1-metU-ciklohexU-karbonsav-kloridból és töményvizes ammónia-oldatból 1-metil-ciklohexilkarboxamidot állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDClj, 270 MHz): 1,17 (3H, s), 1,30-1,60 (8H, m), 1,90 (2H, m), 5,70 (1H, széles s), 5,90 (1H, széles s) ppm. Infravörös spektrum sávjai (vékony film): 3400, 3353,2923,1642,1620,1458 és 1398 cm'1. (iii) 1-metil-ciklohexil-karboxamidból és foszforpentoxidból 1-metil-ciklohexil-karbonitrUt állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13,60 MHz): 1,35 (3H, s), 1,2-2,0 (ÍOH, m) ppm. Infravörös spektrum sávjai (folyadékfilm): 2933, 2859,2231,1451cm-1. 48. példa Emulgeálható koncentrátum előállítása A következő összetételű, vízzel könnyen hígítható és hígított formában permetezéssel felvihető emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő: l.sz. vegyület 25,0 tömeg% Synperonic NP13® (nonil-fenol és etilén-oxid kondenzátuma) 2,5 tömeg% Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 2,5 tömeg% Aromasol H® (alkil-benzolok keveréke, oldószer) 70,0 tömeg% 49. példa Emulgeálható koncentrátum előállítása A következő összetételű, vízzel könnyen hígítható és hígított formában permetezéssel felvihető emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő: 4. sz. vegyület 50,0 tömeg% Synperonic NP13® (nonil-fenol és etilén-oxid kondenzátuma) 6,0 tömeg% Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 4,0 tömeg% Aromasol H® (alkil-benzolok keveréke, oldószer), 40,0 tömeg% 50. példa Emulgeálható koncentrátum előállítása A következő összetételű, vízzel könnyen hígítható és hígított formában permetezéssel felvihető emulgeálható koncentrátumot állítjuk elő: 15. sz. vegyület , l,0tömeg% Synperonic OP10 (oktil-fenol és etilén-oxid kondenzátuma) 3,0 tömeg% Kalcium-dodecil-benzolszulfonát 2,0 tömeg% Aromasol H® (alkil-benzolok keveréke, oldószer), 94,0tömeg% 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 40
