203644. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként pirimidin-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 644 B 2 7,40 (10H, m), 7,50 (1H, m), 7,75 (1H. m), 8,90 (2H, s) PPm. (lxxxix) A 4. módszerrel (RS)-2-(2-fenü-pirimidin-5-il)-3-metil-butánkarbonsav-4-(prop-2-en-l-il)-2,3,5,6-tetrafluor-benzU-észtert (113. sz. vegyület) állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13, 250 MHz): 0,80 (d, 3H), 1,06 (d, 3H), 2,40 (m, 1H), 3,26 (d, 1H), 3.46 (m, 2H), 5,18 (m, 4H), 5,88 (m, 1H), 7,48 (m, 3H), 8,44 (m. 2H), 8,78 (s, 2H) ppm. GLC retenciós idő: 12,24 perc. (xc) A 3. módszerrel (RS)-2-[2-(l-metü-ciklopropil)-pirimidin-5-ü]-3,3-dimetil-butánkarbonsav-4- fluor-3-fenoxi-benzü-észtert (204. sz. vegyület) állítunk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13, 270 MHz): 0,93 (2H, m), 0,95 (9H, s), 1,35 (2H, m), 1,56 (3H, s), 3,3 (1H, s), 4,95 (1H, d), 5,50 (1H, d), 6,8-7,4 (8H, m), 8,61 (2H,s)ppm. GLC retenciós idő: 12,65 perc. 21. példa (RS)-2-( 1, l-dimetil-etil)-pirimidin-5-ilJ-3,3- dimetil-butánkarbonsav-2,3,5,6-tetrafluor-4- (acetil-oxi-metil)-benzil-észter (166. sz. vegyület) előállítása 0,066 g 2-[2-(l,l-dimetil-etil)-pirimidin-5-il]-3,3- dimetil-butánkarbonsav-4-(hidroxi-metil)-2,3,5,6- tetrafluor-benzil-észter (a 20. példa [Ixxiv] pontjában leírt vegyület) 2 ml vízmentes diklór-metánnal készített oldatához keverés közben, 0 °C-on 0,03 ml vízmentes trietil-amint, majd 0,016 ml acetil-ldoridot adunk. A reakcióelegyet 1 órán át 0 °C-on tartjuk, majd diklór-metánnal és kevés vízzel hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Az olajos maradékot szilikagél-rétegen végzett kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként 20:1 térfogatarányú diklór-metán : etil-acetát elegyet, extrahálószerként etil-acetátot használunk. 0,06 g színtelen, olajos terméket kapunk. NMR spektrum vonalai (CDQj): 1,00 (s, 9H), 1,40 (s, 9H), 2,10 (s, 3H), 3,40 (s, 1H), 5,12-5,30 (m, 4H), 8.72 (s,2H) ppm. GLC retenciós idő: 10,56 perc. 22. példa A 21. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket: (i) (RS)-2-[2-(l,l-dimetil-etil)-pirimidin-5-il]-3,3- dimetil-butánkarbonsav-4-[(2,2-dimetil-propionil)oxi-metil]-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-észter (172. sz. vegyület). NMR spektrum vonalai (CDClj): 1,00 (s, 9H), 1,20 (s, 9H), 1,40 (s, 9H), 3,40 (s, 1H), 5,12-5,30 (m, 4H), 8.72 (s,2H) ppm. GLC retenciós idő: 11,12 perc. (ii) (RS)-2-[2-(l, l-dimetil-etil)-pirimidin-5-il]-3,3-diemtü-butánkarbonsav-4-[(2-metil-propionil)oxi-metil]-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-észter (173. sz. vegyület). NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,00 (s, 9H), 1,16 (d, 6H), 1,40 (s, 9H), 2,50-2,60 (m, 1H), 3,40 (s, 1H), 5,12-5,30 (széles q, 2H), 5,20 (széles s, 2H), 8,72 (s, 2H) ppm. GLC retenciós idő: 11,04 perc. (iii) (RS)-2-[2-( 1,1 -dimetil-etü)-pirimidin-5-ilj-3,3-dimetil-butánkarbonsav-4-(klór-metü)-2,3,5,6- tetrafluor-benzil-észter (167. sz. vegyület). Ezt a vegyületet metán-szulfonil-klorid felhasználásával állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,00 (s, 9H), 1,40 (s, 9H), 3,40 (s, 1H), 4,68 (széless, 2H), 5,12-5,30 (széles q, 2H), 8,72 (s, 2H) ppm. GLC retenciós idő: 9,91 perc. 23. példa (RS)-2-[2-(l,l-dimetil-etil)-pirimidin-5-il]-3.3- dimetil-butánkarbonsav-4-(metoxi-metil)-2.3.5.6- tetrafluor-benzil-tio-észter (195. sz. vegyület) előállítása 0,064 g 2-[2-(l,l-dimetil-etü)-pirimidin-5-il]-3,3- dimetil-butánkarbonsav-4-(hidroxi-metü)-2,3,5,6- tetrafluor-benzil-tio-észter 2 ml diklór-metánnal készített oldatához 2 ml 50 tömeg/térfogat%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot és 0,002 g tetrabutü-ammónium-hidrogén szulfátot (fázisátvivő katalizátor) adunk. A reakcióelegyhez szobahőmérsékleten, gyors keverés közben 0,2 ml metU-jodidot adunk. A reakcióelegyet 24 órán át keverjük, majd 60 órán át állni hagyjuk, ezután diklór-metánnal hígítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott 0,073 g olajos maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 20:1 térfogatarányú diklór-metán : etil-acetát elegyet használunk. 0,053 g olajos terméket kapunk. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,00 (s, 9H), 1,40 (s, 9H), 3,40 (s, 3H), 3,48 (s, 1H), 4,12-4,30 (széles q, 2H), 4,52 (széles s, 2H), 8,72 (s, 2H) ppm. GLC retenciós idő: 10,82 perc. 24. példa (RS)-2-[2-( 1, l-dimetil-etil)-pirimdin-5-il]-3.3- dimetil-butánkarbonsav-4-[( 1,1-dimetiletil)-oxi-karbonil-metoxi-metil]-2,3,5,6-tetrafluor-benzil-észter (165. sz. vegyület) előállítása Ezt a vegyületet a 23. példában leírt eljárással, 2-bróm-ecetsav-( 1,1 -dimetU-etü)-észter felhasználásával állítjuk elő. NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,00 (s, 9H), 1,40 (s. 9H), 1,50 (s, 9H), 3,40 (s, 1H), 4,02 8s, 2H), 4,76 (széles s, 2H), 5,12-5,30 (széles q, 2H), 8,72 (s, 2H) ppm. GLC retenciós idő: 12,32 perc. 25. példa (+)-2-[2-( 1, l-dimetil-etil)-pirinúdin-5-il]-3,3- N dimetil-butánkarbonsav-4-(metoxi-metil)-2.3.5.6- tetrafluor-benzil-észxer (rezolvált 15. sz. vegyület) előállítása 5 10 16 20 25 30 35 40 45 50 55 60 33
