203547. lajstromszámú szabadalom • Aromás karbonsav-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 547 B 2 A találmány tárgya az (I) általános képletű aromás karbonsavszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására. A szakirodalomból ismertek olyan gyomirtó készítmények, amelyek hatóanyagként benzoesav- illetve piridinkarbonsav-származékokat tartalmaznak (lásd EP-A-223 406,249 707 és 249 708). Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű aromás karbonsav-származékok és bázisokkal alkotott, mezőgazdaságilag alkalmazható sóik a haszonnövényekkel szemben szelektíven gyomirtó hatásúak. Az (I) általános képletben (a) általános képletű részcsoport kinolil-, naftil- tienil- vagy piridilcsoportot jelent, R1 jelentése hidrogénatom, hidroxicsoport, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, adott esetben halogénatommal szubsztituált 2-6 szénatomos alkiniloxi-csoport, adott esetben 1-4 szénatomos alkoxivagy 1-4 szénatomos alklil-tio-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R2 és R3 jelentése 1 -4 szénatomos alkoxi-csoport, Y és Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport, és R4 és R5 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent Az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag alkalmazható sói az alkálifém-, alkáliföldfémsók, valamint szerves aminokkal alkotott ammóniumsói lehetnek. A fentiekben az alkilcsoporton, illetve az alkoxicsoport alkilrészén, a szénatomok számától függően értünk metil-, etfl-, propil-, izopropü-, butil-, szek-butü-, terc-butü-csoportot. A fenti vegyületekből, illetve amennyiben ezek savak, úgy sóikból is ki kell emelnünk bizonyos szubsztituenseket tartalmazó vegyületeket, így nevezetesen azokat, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, adott esetben 1-2 szénatomos alkil-tio- vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport, hidroxicsoport, propangü-oxi-csoport, egyenes vagy elágazó szénlácú 2-6 szénatomos alkeniloxi-csoport vagy 2-6 szénatomos klór-alkenü-oxicsoport, R2 ésR3 egymástól függetlenül 1-3 szénatomos alkoxicsoportot jelent, Y és Z jelentése nitrogénatom vagy metincsoport, R4 jelentése hidrogén-, fluor-, klór-, brómatom vagy 1 -4 szénatomos alkilcsopor t, és R5 hidrogén-, fluor-, klór-, brómatomot vagy metilcsoportot jelent, és amelyeknél a (b) általános képletű részcsoport 1- karboxi-naftil-, 2-karboxi-naftü-, 2-karboxi-kinolU-, 4-karboxi-kinolü-, 8 karboxi-kinolil-, 2-karboxi-tienil-, 4-karboxi-piridilcsoportot jelent. Az (I) általános képletű aromás karbonsavszármazékokat önmagában ismert módon állítjuk elő úgy, hogy (II) általános képletű megfelelő o-hidroxi-aromás karbonsavszármazékot - amely ismert, vagy ismert vegyietekkel analóg módon előállítható - (III) általános képletű megfelelő heterociklusos vegyülettel bázis jelenlétében reagáltatunk A (IQ) általános képletben R6 eliminálódó csoportot, így klór-, bróm-, jódatomot, aril- vagy alkil-szulfonücsoportot, például toluolszulfonil- vagy metil-szulfonilcsoportot jelent. A reakcióhőmérséklet -50 °C és 160 °C, előnyösen 0 °C és 120 °C közötti érték Oldószerként szerepelhetnek a szokásos és a reakciókörülmények között közömbös oldószerek A reakcióképes R6 szubsztituenst tartalmazó (IQ) általános képletű vegyületek a legtöbb esetben ismertek vagy általános szaktudással könnyen előállíthatok Bázisként 1-10, előnyösen 1-3 ekvivalensnyi alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidridet, így nátrium- vagy kalcium-hidridet, alkálifém-hidroxidot, így nátriumvagy kálium-hidroxidot, alkálifém-alkoholátot, így kálium-terc-butilátot, alkálifém-karbonátot, így nátrium- vagy kálium-karbonátot, alkálifém-amidot, így nátrium-amidot vagy lítium-diizopropil-amidot vagy tercier amint alkalmazhatunk. Szervetlen bázis alkalmazásánál a reakcióelegyhez fázistranszfer katalizátort is adhatunk, hogy a kitermelést növeljük Példák az (I) általános képletű vegyületek előállítására: 1. példa 2-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-i!-oxi)-l-nafialinkarbaldehid 8.6 g (0,05 mól) 2-hidroxi-l-naftalinkarbaldehidhez 50 ml vízmentes dimetü-formamidban, 0 °C és 5 °C közötti hőmérsékleten, keverés közben apránként hozzáadunk 1,5 g (0,05 mól) 80%-os nátrium-hidridet. Ezután a reakcióelegyhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 10,9 g (0,05 mól) 4,6-dimetoxi-2-metilszulfonil-pirimidint, a reakcióelegyet 90 6C-osra melegítjük, és 6 óra hosszat keverjük ezen a hőmérsékleten. Az így kapott oldatot vízbe öntjük, diklór-metánnal extraháljuk, vízzel gondosan mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és vákuumban bepároljuk Az így nyert nyers terméket hideg toluolos kikeveréssel továbbtisztítva 7,4 g cím szerinti vegyületet nyerünk Ovadáspontja: 123-125 °C 2. példa 2- (4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il-oxi)-l- naftál inkarbonsav 4.7 g (0,025 mól) 2-hidroxi-l-naftalinkarbonsavat 70 ml metanolban oldunk, és az oldathoz adunk 1,6 g (0,025 mól) 88%-os kálium-hidroxidot. A reakcióelegyhez 10 perc múlva 200 ml toluolt adunk, és a reakcióelegyet vákuumban, melegen bepároljuk. E?t az eljárást még egyszer megismételjük, majd az így kapott káliumsót 120 ml vízmentes dimetil-szulfoxidban feloldjuk, és az oldathoz szobahőmérsékleten, apránként hozzáadunk 0,75 g (0,025 mól) 80%-os nátriumhidridet. A reakcióelegyet még fél óra hosszat keverjük, majd a reakcióelegyhez hozzáadunk 5,5 g (0,025 mól) 4,6-dimctoxi-2-metil-szulfonü-pirimidint. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 óra hosszat kever-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
