203519. lajstromszámú szabadalom • Enantioszelektív eljárás transz- vagy cisz-szemi-karon-aldehid-származékok előállítására
1 HU 203 519 B 2 abban az esetben, amikor a geometria Z, egy gemdimetil-ciklo-propán-képző vegyülettel reagáltatnak, vagy abban az esetben, amikor a geometria E, egy az izopropilidén-trifenil-foszforántól eltérő gem-dimetil-ciklopropán-képző vegyülettel reagáltatnak, majd ~~ az első esetben kapott (ül) általános képletű vegyületet, ahol R és a hullámos vonal jelentése a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, illetve a második esetben kapott (ma) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő és a ciklopropángyűrű transz konfigurációjú, a dioxoláncsoport jánál hidrolízisnek vetik alá, és a kapott (IV) általános képletű vegyületben, ahol R és a hullámos vonal jelentése a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, elhasítják a 4 és 5 szénatom közötti kötést, vagy a kapott (Hl) általános képletű vegyületben egyidejűleg végzik a dioxolán rész hidrolízisét és a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását, majd a kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet hidrolizálják. Az (I) általános képletű vegyületek, amelyek szemikaron-aldehid néven ismertek, fontos intermedierek a krizantémsav és halogénszármazékai előállításánál. A találmány tárgya új enantioszelektív eljárás transzvagy cisz-szemi-karon-aldehid-származékok előállítására. A találmány tárgya tehát eljárás (I) általános képle- 20 tű vegyületek, cisz- vagy transz-szerkezetű, optikailag aktív izomerjei vagy racém elegye előállítására, ahol R jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy legfeljebb 12 szénatomos aralkücsoport, melyben az arilrész fenü vagy naftü-csoport és az 25 alkilrész 1-6 szénatomos alkilcsoport, amelynél egy (II) általános képletű vegyületet bármely izomerje vagy optikailag aktív alakja vagy racém elegye formájában, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, 30 a hullámos vonal Z vagy E geometriát jelent, abban az esetben, amikor a geometria Z, egy gem-dimetü-ciklopropán-képző vegyülettel reagáltatunk, vagy abban az esetben, amikor a geometria E, egy az izopropilidén-trifenü-foszforántól eltérő gem-dime- 35 tü-ciklopropán-képző vegyülettel reagáltatunk, majd az első esetben kapott (Hl) általános képletű vegyületet, ahol R és a hullámos vonal jelentése a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, illetve a második esetben kapott (ma) általános képletű vegyületet, ahol R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, és a ciklopropángyűrű transz konfigurációjú, a dioxolán csoportjánál hidrolízisnek vetjük alá, és a kapott (IV) általános képletű vegyületben, ahol R és a hullámos vonal jelentése a fenti, de R jelentése hidrogénatomtól eltérő, elhasítjuk a 4 és 5 szénatom közötti kötést, vagy a kapott (IH) vagy (ffia) általános képletű vegyületben egyidejűleg végezzük a dioxolán rész hidrolízisét és a 4 és 50 5 szénatom közötti kötés hasítását, majd a kapott (I) általános képletű vegyületet, melyben R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, kívánt esetben hidrolizáljuk. R jelentésére példaként megemlítjük a metü-, az etücsoportot, a lineáris vagy elágazó szénláncú propücsoportot vagy a lineáris vagy elágazó szénláncú butücsoportot. A találmány szerinti eljárást előnyösen a következők szerint végezzük: A Z geometriájú (II) általános képletű vegyületet olyan (V) általános képletű gem-dimetü-ciklopropán-képző vegyülettel reagáltatjuk, ahol a képletben X jelentése P(Ar)3, S(Ar)2, Se(Ar)2, As(Ar)3 vagy NRj II S - Ar, általános képletű csoport, ahol II O Ar jelentése arücsoport, előnyösen fenücsoport és Rj jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alldlcsoport; az E geometriájú (II) általános képletű vegyületet olyan (V) általános képletű gem-dimetü-ciklopropán képző vegyülettel reagáltatjuk, amelynek képletében X jelentése S(Ar)2 általános képletű csoport, ahol Ar jelentése a fenti; a dioxoláncsoport hidrolízisét szervetlen vagy szerves savval, így sósavval, kénsavval, ecetsavval, perklórsawal vagy para-toluolszulfonsawal végezzük; a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását oxidáló- 40 szerrel, így ólom-perjodáttal, ólom-tetraacetáttal vagy kálium-permanganáttal végezzük; a dioxoláncsoport hidrolízisét és egyidejűleg a 4 és 5 szénatom közötti kötés hasítását oxidálószerrel, így per jódsawal vagy valamely per jodáttal végezzük kén- 45 sav jelenlétében. A találmány tárgya közlebbről eljárás (IA) általános képletű vegyületek előállítására transz-izomer je, optikailag aktív alakja vagy racém elegye formájában, a képletben R jelentése a fenti, de hidrogénatomtól eltérő, amelynél a (H) általános képletű vegyületet, ahol a szubsztituensek jelentése a fenti, bármely izomer alakjában vagy optikailag aktív formában vagy racém alak formában abban az esetben, amikor a kettős kötés 55 geometriája Z, izopropüidén-trifenü-foszforánnal reagáltatjuk, vagy abban az esetben, amikor a kettős kötés geometriája E; az izopropilidén-trifenü-foszforántól eltérő gemdimetil-ciklopropán képző vegyülettel reagáltatjuk, 60 majd a kapott (IHa) általános képletű vegyületből, ahol 2
