203514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás aldehidek előállítására
1 HU 203 514 B 2 vizes oldatokkal egyáltalán nem elegyednek, kedvezőek a termék tisztítása és kinyerése szempontjából. A katalizátor mellől a trietil-ammónium-klorid vízzel vagy metanollal tökéletesen kioldható. Az így visszamaradó vizes vagy metanolos katalizátor-szuszpenziót acetonos, majd toluolos forralással újra felhasználhatóvá lehet tenni. A trietil-ammónium-kloridból a trietil-amint gyakorlatilag kvantitatív hatásfokkal lehet regenerálni az önmagában ismert módszerek bármelyikével. Eljárásunkat az alábbi példákon mutatjuk be azok korlátozó jellege nélkül. A konverzió, szelektivitás, kihozatal adatokat, valamint a fizikai paramétereket a példák után táblázatban foglaltuk össze. 1. Példa 115.3 g (0,5 mól) 3,4,5-trimetoxi-benzoil-klorid, 450 ml toluol és 58,2 g (0,575 mól) trietil-amin elegyéhez 6,7 g 5 tömeg%-os Pd/C katalizátort adunk. A reakcióelegye^80 °C-on 3,0 bar nyomáson, 6 órán át intenzíven kevertetjük hidrogénatmoszférában. A reakcióidő elteltével szobahőmérsékleten kiszűrjük a kikristályosodott trietil-ammónium-kloridot és a katalizátort. A toluolos oldatot vákuumdesztillációval oldószermentesítjük. A desztillációs maradékot 300 ml 50 tömeg%-os vizes etil-alkoholból kristályosítva 90.2 g (91,9%) 3,4,5-trimetoxi-benzaldehidet kapunk. 2. Példa 70.3 g (0,5 mól) benzoil-klorid, 300 ml toluol és 58.2 g (0,575 mól) trietil-amin elegyét 6,7 g 5 tömeg%os Pd/C katalizátor jelenlétében, 80 *C-on 1,2 bar nyomáson, 4 órán át az 1. példa szerint hidrogénezünk. A toluolos oldatból frakcionált desztillálóval 48,5 g (91,4%) benzaldehidet nyerünk. 3. Példa 93,8 g (0,5 mól) p-nitro-benzoil-klorid, 500 ml toluol és 58,2 g (0,575 mól) trietil-amin elegyét 6,7 g 5 tömeg%-os Pd/C katalizátor jelenlétében, 60 °C-on 2 órán át, 2,5 bar nyomáson intenzíven kevertetjük hidrogénatmoszférában. A szűfletként kapott toluolos oldatból az ismert nátrium-biszulfitos módszerrel 71,0 g (94,0%) p-nitrobenzaldehidet kapunk. 4. Példa 87,5 g (0,5 mól) p-klór-benzoil-klorid 400 ml toluollal készült oldatát 58,2 g (0,575 mól) trietil-amin és 6,5 g 5 tőmeg%-os Pd/C katalizátor jelenlétében 4 órán át, 3,0 bar nyomáson, 60 *C-on, a megfelelő aldehiddé hidrogénezünk. A termékelegyet a 3. példában leírt módon feldolgozva 59,4 g (84,5%) p-klór-benzaldehidet kapunk. 5. Példa 77,3 g (0,5 mól) p-metil-benzoil-klorid, 450 ml toluol és 58,2 g (0,575 mól) trietil-amin elegyét 6,7 g 5 tömeg%-os Pd/C katalizátor jelenlétében, 80 *C-on 1,5 bar nyomáson, 2 órán át intenzíven kevertetjük hidrogénatmoszférában. A toluolos oldatból a 3. példa szerint izolálva 52,9 g (88,1%) p-metil-benzaldehidhez jutunk. 6. Példa Az 1-5. példákban leírt módon izolált trietil-ammónium-klorid és katalizátor keverékből vizes vagy metanolos mosással eltávolítjuk a trietil-ammónium-kloridot, s a visszamaradó Pd/C-t acetonos pépezéssel, vagy azeotrop desztillációval vízmentesítjük. Az így regenerált katalizátor többször felhasználható a kitermelés csökkenése nélkül. Táblázat Példa Termék Ssz. neve Konverzió (%) Szelek- Kihotivitás zatal (%) (%) Op. Fp. •c 1. 3,4,5-trimetoxi-benzaldehid 100,0 98,7 91,9 72-4 -! 1 2. benzaldehid 100,0 98,3 91,4 177-9 ! 3. p-nitro-benzaldehid 100,0 97,8 94,0 101-4 -4. p-klór-benzaldehid 98,0 91,7 84,5 44-6 -<5 5. p-metil-benzaldehid 99,0 95,1 88,1 72,5-5 -i SZABADALMI IGÉNYPONT 1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben a R1 és jelentése hidrogénatom, R2 és R4 jelentése hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, R3 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy nitrocsoport -előállítására (II) általános képletű aromás vegyületből - a képletben R'-R5 jelentése a fenti - katalitikus hidrogénezéssel palládium-katalizátor, szerves oldószer és savmegkötő szer jelenlétében, azzal jellemezve, hogy toluol oldószert és a (II) általános képletű vegyületre - a képletben Rl-R5 jelentése a fenti - vonatkoztatva 1:1—1:3 mólekvivalens trietil-amin jelenlétében 40-100 *C-on, 0,5-5 bar nyomáson végezzük a reakciót, majd a reakció során kicsapódott trietil-ammónium-kloridot és a szilárd katalizátort kiszűrjük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 3
