203454. lajstromszámú szabadalom • Vizes kéntartalmú diszperziók
1 HU 203 454 B 2 A találmány tárgya új vizes kéntartalmú diszperziók. A kén növényi gombabetegségek leküzdésére a középkor óta ismert. Manapság nagy mennyiségben alkalmaznak ként, általában vízben diszpergálható permetpor (WP) formájában, például COSAN 80 (HOECHST AG.), THIOVIT (Sandoz AG.) és KUMULAN (BASF AG.). A permetporok alkalmazása azonban problematikus, mivel a porzékonyság miatt nehezen kezelhetők. További nehézségek lépnek fel egyéb hatóanyag-készítményekkel történő kombinációk esetén. Ezért az utóbbi időben növekszik a kénalapú vizes, folyékony, elsősorban diszperziós készítmények jelentősége. A folyékony készítmények egyszerűek és biztonsággal adagolhatók és a kén esetében robbanásveszély nélkül nedvesőrléssel előállíthatók. Az eddig ismert kénalapú diszperzió készítmények hatóanyag-tartalma 500-800 g/1, például a MICROTHIOL TH esetén 750 g/1 (Raffinérie du Souffe Réunie), az Actiol esetében 800 g/1 (Phyteurop), a Zolfo esetében 800 g/1 (Sipcan) és az ELOSAL esetében 500 g/1 (Hoechst Columbiana). A fenti készítmények hátránya az, hogy tárolás során gyakran üldedék képződik, valamint az, hogy egyéb kereskedelmi hatóanyag-koncentrátumokkal nehezen keverhető. Ilyen keverék esetén gyakori a koaguláció. Különösen hátrányos a viszonylag alacsony kéntartalom, amelynek értéke legfeljebb 800 g/1 a készítményben, amely 80 tömeg%-os permetpomak felel meg. Meglepő módon olyan új kéntartalmú vizes diszperziót találtunk, amelynek kéntartalma 800 g/1 fölé növelhető. A találmány tárgya tehát vizes kéntartalmú diszperzió, amely 40-75 tömeg% ként, 0,5-5 tömeg% polimerizált alkil-naftalin- szulfonsav-sót és 0,5-5 tömeg% oxietilezett alkil-fenol-novolakot tartalmaz a szokásos adalékanyagok, így fagyvédőanyagok, habosodásgátlók és/vagy töltőanyagok mellett. Meglepő módon a fenti összetételű tenzid-kombináció jelentős mértékben stabilizálja a kéntartalmú készítményt magas hatóanyag-tartalom esetén. A találmány szerinti készítményt előnyösen 60-70 tömeg% ként, 1,5-3,5 tömeg% polimerizált alkil-naftalin-szulfonsav-nátrium-sót és 1-3 tömeg% oxietilezett alkil-fenol-novolakot tartalmaz. Polimerizált alkil-naftalin-szulfonsav-nátrium-sóként előnyösen a kereskedelmi forgalomban ismert Darvan Nr. 1 terméket használjuk az R.T. Vanderbilt Co. cég részéről (Datenblatt Darvan No. 1, Vanderbilt Corp. 1981. január 7.). Ezt a terméket Latin- Amerikában Daxad No. 17 (Darex/Argentína) néven ismerik. Oxietilezett alkil-fenol-novolakként előnyösen azok a novolakok alkalmazhatók, amelyeket a 2 901 462 számú NSZK-beli közrebocsátási irat ismertet. Az ott ismertetett oxietilezett alkil-fenol-novolakok közül előnyösen alkalmazhatók az (I) általános képletű aromás hidroxivegyületek és a (II) általános képletű aldehidek kondenzációs termékei, PH, , P R'-Ar-R2 (I) R3-C-H (II) X ahol Ar jelentése benzolból vagy naftáimból származó aromás rendszer, R1, R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, legfeljebb 30 szénatomos alkilcsoport, alkenilcsoport, aralkilcsoport, előnyösen fenil-alkil-csoport vagy cikloalkilcsoport, amelyek oxigénatomot, kénatomot, -NR4-, -CO-, -COO-, -CONR4- vagy arilénrészt, előnyösen fenilénrészt tartalmazhatnak, és halogénatommal, előnyösen klóratommal, hidroxücsoporttal vagy karboxilcsoporttal szubsztituálva lehetnek, X jelentése hidrogénatom, halogénatom, előnyösen klóratom, -OR4, -COR4-, -COOR4 vagy -COOR4R5 általános képletű csoport, ahol R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport. Aromás hidroxivegyületként alkalmazható például fenol és alkil- vagy dialkil-fenol, így krezol, etil-fenol, propil-fenol, butil-fenol, valamint hosszúláncú alkilcsoporttal szubsztituált fenol, például hexil-fenol, oktil-fenol, nonil-fenol, dinonil-fenil és dodecil-fenol. Alkalmazható továbbá klór-fenol, szalicilsav, hidroxi-acetofenon, p-dimetil-amino-fenol, p-acetamido-fenol, 4,4’-dihidroxi-difenol, 4,4’-dihidroxi-difenil-metán, hidrokinon, rezorcin és brenzkatehin, valamint az ezekből például alkil- halogeniddel vagy alkil-szulfáttal képzett éterek, elsősorban a rövidszénláncú alkil-éterek, továbbá a-naftol, ß-naftol, alkil-naftol és a megfelelő tetrahidro-naftol. Az aldehidvegyületekre példaként említhető a formaldehid, valamint a formaldehidet leadó vegyületek, így paraformaldehid, trioxán, tetraoxi-metilén vagy hexametilén-tetramid, valamint acetaldehid és para-aldehid, propionaldehid, butil-aldehid, valeril-aldehid, önant-aldehid és hosszúszénláncú lineáris vagy elágazó aldehidek, így laurin-aldehid, palmitin-aldehid, sztearin-aldehid és oxoszintézisből származó aldehidek, így i-nonanál, i-tridekanál és i-hexadekanál. A kondenzáció során mind az aromás hidroxivegyületek, mind az aldehidek felhasználhatók önmagukban vagy hasonló vegyületekből álló elegyek formájában. A kondenzációt önmagában ismert módon 20-180 °C közötti, előnyösen 50-150 °C közöti hőmérsékleten moláris feleslegben lévő hidroxilvegyülettel savas katalizátorjelenlétében végezzük. A kapott kondenzációs terméket novolaknak nevezzük. Az aromás hidroxivegyületet és az aldehidet a kondenzációs reakcióban előnyösen 12:11-2:1 mólarányban alkalmazzuk. A reakció során keletkező vizet először légköri nyomáson, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, míg a végtermékben a víztartalom 0,5 tömeg% alá csökken. Előnyösen alkalmazhatók azok a kondenzációs termékek, amelyek átlagos móltömege 400-5000, és két aromás gyűrűrendszerre vonatkoztatva legalább 1-5 szénatomnál hosszabb alkilcsoportot tartalmaznak. A kondenzációs termék oxietilezését önmagában ismert módon lúgos katalizátor jelenlétében 100-210 ”C közötti hőmérsékleten végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
