203452. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alfa-aril-1H-1,2,4-triazol-1-propánnitril származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 452 B 2 juk. így 47,3 g, 0,1 mól a-[2-(4-klór- fenil)-etil]-a-fenil-1H-1,2,4-triazol- 1-propánnitril -cink(ü)-klorid-sót nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja > 250 °C (bomlik). Elemzési eredmények; C %-47,7-48,7; H %«3,51- 3,73; N %-ll,6-12,0; Cl %-22,0-23,0; Zn %-13,5- 14,1. a-[2-(4-klór-feml)-etil]-a-fenil-lH-l,2,4-trizazol-l-propánnitril-hidrogén-klorid-só (100. vegyület) előállítása 500 ml-es, egynyakú lombikba 33,7 g, 0,1 mól a-[2- (4- klór-fenil)-etil]-a-fenil-1 H-l ,2,4-triazol-1- propánnitril 100 ml metanolban készült oldatát adjuk, majd az oldathoz vízfürdőben való hűtés mellett 100 ml 1,0 n hidrogén-klorid-oldatot adunk olyan sebességgel, hogy a hűmérsékletet 25-35 *C értéken tartsuk. Az oldatot 30 percig 25 *C hűmérsékleten mágneses keverűvel keverjük. Ezután az elegyrűl a metanolt és vizet rotációs bepárlón 25 °C hűmérsékleten, és a nyomást fokozatosan 1,33 103 Pa értékre csökkentve eltávolítjuk. így 37,3 g, 0,1 mól a-[2-(4-klór-fenil)-etil]-a-fenil-lH-1,2,4-triazol-l-propánnitrilt nyerünk. Formálási példák A példa Oldat készítése a-[2-(4-klór-fenil)-etil]-a-fenil-1H-1,2,4-triazol-1 - -propánnitrilt (10. vegyület) hexánból átkristályosítunk. A kapott 99%-os tisztaságú anyagból 96 g-t 2 g vízzel, 1 g acetonnal és 1 g metanollal meghígítunk, így 95 tömeg% hatóanyagot tartalmazó oldatot nyerünk. B példa Por készítése Összetevők tömeg% a-[2-(4-klór-fenil)-etil]-a-fenil-1H-1,2,4-triazol-l-propánnitril 95,0 Inert szennyezések 1,0 HiSilR 233 (hígítóanyag, hidratált szilícium-dioxid) 4,0 A hatóanyagot aceton feleslegben oldjuk, és az oldattal a HiSilR 233-t impregnáljuk. Ezután az acetont elpárologtatjuk. A visszamaradó por 95% hatóanyagot tartalmaz. A találmány szerinti készítmények aktivitását számos kórral szemben vizsgáltuk. A vizsgálandó vegyületet acetonban, metanolban, és vízben oldva 300 ppm-5 ppm közötti hígítási sorozatot készítettünk. A vizsgálattól függően különböző hígítási sort állítottunk össze, például 300, 75,19,5 vagy 100,25,6 ppm. Ha más megjelölés nem szerepel, a növényeket a befertűzés napján vagy az azt megelőző napon mechanikus permetezővel lefolyásig (run-off) permetezzük. A búzaszár-üszöggomba (WSR), a búzalevél-üszöggomba (SLR), a búza lisztharmat (WPM) és a rizs üszög (RB) elleni hatás vizsgálatát a kövekező módon végezzük (a rövidítések az angol elnevezés kezdőbetűiből származnak): Búzaszár-iiszőggomba (WSR)-Puccina graminis TYLER fajtájűbúza palántákat növesztünk „redi”földben, és ezeket körülbelül az ültetést követő 7. napon használjuk screenelésre. A palántákat a felhasználás előtt LIQUID-M műtrágyával trágyázzuk, hogy a vizsgálati időszakban erőteljes növényeink legyenek. A végrehajtott vizsgálattól függően háromféle eljárást alkalmazunk az uredospóra-szuszpenziók előállítására: 1) Víz/Devilbiss permetező: WSR spőraszuszpenziót készítünk oly módon, hogy 2-3 hetes tenyésztett növények fertőzött leveleit összegyűjtjük, és erősen összerázzuk TWEEN-80 felületaktív szert tartalmazó vízzel. A spóraszuszpenziót szűrőszöveten szűrjük át, hogy a törmelékanyagokat eltávolítsuk, és úgy hígítjuk, hogy a hemocitométer nagy négyzetére számítva 3-5 spórát tartalmazzon. Az inokulumot a növényekre Devilbiss permetezővel visszük fel. A még nedves növényeket párakamrába helyezzük. 2) Olaj/Devilbiss permetező: Az olajos WSR spóraszuszpenziót úgy készítjük, hogy a két-három hetes fertőzött növényekről vákuumszivattyúval vagy üszöggomba gyűjtővel spórákat gyűjtünk, vagy mélyhűtött spórákat fagyott állapotban dehidratálunk, és a spórákhoz SOLTRÓL permetezőolajat adunk olyan mennyiségben, hogy a szuszpenzió 1 ml olajban 5 mg spórát tartalmazzon. Az inokulumot Devilbiss permetezővel visszük a növényekre oly módon, hogy mind a négy oldalról egyszer haladunk el a növény felett. A növényeket ezután körülbelül 20 percig száradni hagyjuk, f majd párakamrába helyezzük. 3) Olajflds speciális permetező: A spóraszuszpenziót a 2. eljárásban ismertetett módon készítjük, azzal az eltéréssel, hogy 4 mg spóra/ml olaj koncentrációjú szuszpenziót készítünk. Az inokulumot ezután zselatin kapszulába visszük, és vákuumszivattyúval alkalmazzuk. A növény mellett az egyenletesség kedvéért mindkét oldalról négyszer haladunk el. A növényeket 20 percig száradni hagyjuk, majd párakamrába helyezzük. A párakamra 100% szabad vizet tartalmaz, és hőmérsékletét 21,1 *C-on tartjuk. A befertőzött növényeket 12 órán át sötétben tartjuk, majd 3-4 órán át fluorescens fénnyel világítjuk meg. Ezután a növényeket melegházba helyezzük át, a kiértékelést 13 nap múlva végezzük. Búzalevél-üszöggomba (WLR) - Pucolnia recondita A WSR-nél leírt eljárást követjük, azzal az eltéréssel, hogy nem alkalmazunk fénykezelést. Búza lisztharmat (WPM) - Erysiphe graminis VICTORY 283 fajtába tartozó búzapalántákat növesztünk *redi”- földben. A palántákat 6-7 napos korukban használjuk, ezt megelőzően LIQUID-M műtrágyával trágyázzuk, hogy a növényeknek a vizsgálati időszakban való gyors növekedését elősegítsük. A növényeket úgy fertőzzük be, hogy fölöttük spórázó tenyészetet hordozó növényzetet rázunk, amelyekről lisztharmat spórák szabadulnak el. A befertőzött növényeket altalaj-öntözéses tálcákban szabályozott hőmérsékletű, 21,1 *C-os helységbe helyezzük, hogy a kór 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 19
