203452. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként alfa-aril-1H-1,2,4-triazol-1-propánnitril származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 452 B 2 A találmány tárgya alfa-aril-lH-l,2,4-triazol-l-propánnitril-származékokat hatóanyagként tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. Miller és munkatársai a 4 363 165. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik az 1- és 4-aril-ciano-alkil-l,2,4-triazolokat és ezek alkalmazását fitopatogén gombák ellen. Azonban Miller és munkatársai nem írták le a találmány szerinti fenetiltriazolok alkalmazását, sem a benzil-triazolokét. így nem ismert a vegyületeknek az a sajátos osztálya, amelyre a találmány korlátozódik, és amelyek meglepően nagy fungicid aktivitással bírnak. A találmány szerinti, fenetil-triazolokat tartalmazó készítmények nem csak búza lisztharmattal, búzaszár- és búzalevélüszöggombával szemben hatásosak, hanem jobb hatásúak a benzil-triazoloknál és a fenil-triazoloknál árpa helminthosporiummal, rizs üszöggel és földimogyoró korai levélfoltosodással szemben is. Az 52 424. számú közzétett európai szabadalmi bejelentésben ismertetett vegyületek felölelik a találmány szerint előállított hatóanyagokat. Nincs azonban ott megemlítve konkrétan a találmány szerint előállított vegyületek egyike sem. Az 52 424. számú európai szabadalmi bejelentésben szereplő példákban nem fordul elő olyan vegyület, amelyben a kvatemer szénatomhoz cianocsoport kapcsolódna, ezen a helyen hidroxilcsoport, metoxicsoport, butoxicsoport, vagy alliloxi-csoport kapcsolódik. Az a három fenil-triazol-származék, amelyeket a fenti bejelentésben ismertettek, a 4,4-dimetil-3-hidroxi-3-(l,2,4-triazol-l-il)-metil-l-(halogénnel helyettesített fenilj-pentánok körébe tartozik. A 3 216 301. számú német szövetségi köztársaságbeli közzétett szabadalmi bejelentésben az alkoxi-triazol-propionitrilek fungicid hatását írták le. A 63 099. számú európai szabadalmi bejelentésben klór-metil-triazol alkalmazását írják le lH-l,2,4-triazol-1 -il-metil-foszfóniumsó előállításához. A 2 119 374. számú közzétett nagy-britanniai szabadalmi bejelentésben egy olyan eljárást ismertetnek, amellyel alfa-(alkoxi-, alkenoxi-, alkinoxi- vagy fenilalkoxi)-alfa-aril-triazolil-metil-acetonitril-származéko kát állítanak elő. Azt találtuk, hogy a triazol-propánnitrilek egy új csoportja nem várt mértékben hatásos fungicid szer. Ebbe a csoportba tartoznak az (I) általános képletű aIfa-aril-lH-l,2,4-triazol-l-propánnitril-származékok - a képletben Z jelentése etilén-, etenilén- vagy izopropiléncsoport, Ar(Xm) jelentése Xm csoporttal helyettesített fenilcsoport vagy nafitilcsoport, Ar(Y„) jelentése Y„ csoporttal helyettesített fenilcsoport, 2-tienil-csoport vagy 2-piridil-csoport, X jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy perhalogénezett 1-4 széntomos alkilcsoport, Y jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, perhalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, m értéke 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2, R jelentése hidrogénatom vagy fenilcsoport. A triazol-propánnitrilek új csoportjába beletartoznak az (I) általános képletű vegyület mezőgazdasági szempontból elfogadható enantiomorfjai, savaddíciós sói és fémkomplexei. A savaddíciós sók előállítására a találmány szerint például a következő savakat alkalmazzuk: hidrogén-klorid, hidrogén-bromid, salétromsav, kénsav, foszforsav, hidrogén-jodid, hidrogén- fluorid, perklórsav, p-toluol-szulfonsav, metánszulfonsav, ecetsav, citromsav, borkőav, almasav, maleinsav, oxálsav, fumársav vagy ftálsav. A találmány körébe tartozik a (II) általános képletű fémsókomplexek előállítása, és az ezeket tartalmazó készítmények is. A képletben Z, Ar(Y„), X, Y jelentése, valamint n és m értéke az (I) általános képletre megadott, M jelentése a periódusos rendszer HA, IB, IIB, VIB, VBB vagy VIII csoportjába tartozó kation, és X1 jelentése egy olyan anion, amely az M kationnal 0 vegyértéktöltést eredményez. A találmány körében jellemzően alkalmazott kationok a magzézium, mangán, réz, nikkel, cink, vas, kobalt, kalcium, ón, kadmium, higany, króm, ólom vagy bárium. A találmány körében jellemzően alkalmazott anionok a klorid, bromid, jodid, fluorid, szulfát, hidrogénszulfát, perklorát, nitrát, nitrit, foszfát, karbonát, hidrogén-karbonát, acetát, citrát, oxalát, tartarát, malát, maleát, fumarát, p-toluol-szulfonát, metán-szulfonát, mono- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-ditiokarbamát és (1-4 szénatomos alkilénj-biszditiokarbamát. A találmány egy előnyös megvalósítási formáját jelenti az olyan (I) és (II) általános képletű vegyületek, mezőgazdasági szempontból megfelelő enantiomorfjaik, sóik és komplexeik előállítása és készítményekben való alkalmazása, amelyek képletében Z jelentése etiléncsoport, Ar jelentése fenilcsoport, X és Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy trifluor-metil-csoport. Egy másik, még előnyösebb megvalósítási alak az, amelyben a fenti vegyületekben Y„ jelentése hidrogénatom, 2-(l-4 szénatomos)-alkoxi-csoport, 4-halogénatom vagy 3-trifluor-metil-csoport és X jelentése hidrogénatom, 4-halogén- vagy 4- trifluor-metil-csoport. Egy további előnyös megvalósítási alak szerint a fenti képletekben Y jelentése 2-halogénatom és X jelentése 4-halogénatom, vagy Y jelentése 4-halogénatom és X jelentése 2-halogénatom. Egy további előnyös megvalósítási alak az, amelynél a fenti képletekben X jelentése 3-halogénatom és Y jelentése hidrogénatom. Továbbá, előnyösek azok a fent megnevezett vegyületek, amelyekben Z jelentése eteniléncsoport, Ar jelentése fenilcsoport és X és Y jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy trifluor-metil-csoport. Még előnyösebbek azok a vegyületek, amelyekben Z jelentése eteniléncsoport, és Ar(Xm) jelentése halogénatommal helyettesített fenilcsoport. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
