203451. lajstromszámú szabadalom • [2-ciano-2-(fenil- vagy naftil)-2-(szubsztituált)-etil]-pirazinokat, pirimidineket és piridazinokat tartalmazó fungicid készítmények

1

HU 203 451 B

2

az elegyet hűtjük vagy bepároljuk. Az így kapott sót tisztítás nélkül is felhasználhatjuk, vagy alkalmas oldószerből vgy oldószer-elegyből átkristályosítjuk.

Találmányunkat az alábi példákkal szemléltetjük, anélkül azonban, hogy a találmányunkat ezekre a pél- 5 dákra korlátoznánk.

1. példa

2-(4-klór-fenil)-2-ciano-l-pirazinil-hexán előállítása

Hőmérővel, kondenzálóval és szárítócsővel felszerelt 10 2 literes lombikba 20,0 g (1,0 mólekvivalens, 0,21 mól) metil-pirazint, 36,8 g (1,3 mólekvivalens, 0,28 mól) N- klór-szukcinimidet, 0,13 g (0,25% ekvivalens) benzoilperoxid katalizátort és 600 ml szén-tetrakloridot teszünk.

A kapott elegyet 80 *C-on, keverés közben, visszafolya- 15 tás mellett, 18 óra hosszat forraljuk, majd a szilárd anyagot vákuumban leszűrjük és 100 ml szén-tetrakloriddal mossuk. A szűrletet vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. Termékként 22,0 g olajos anyagot kapunk. Hozam; 80,9%. A nyerstermék tisztasága 20 proton NMR integrációs meghatározás alapján: 58% klór-metil-pirazin és 42% kiindulási metil-pirazin.

200 ml-es gömblombikba nitrogén-áramban 1,93 g 60%-os nátrium-hidridet (2,0 ekvivalens, 0,048 mól) adunk. A nátrium-hidridet 25-25 ml hexánnal kétszer 25

mossuk és 50 ml dimetil-formamiddal öblítjük. 5 g (1,0 ekvivalens, 0,024 mól) 2-(4-klór-fenil)-hexán- nitril 25 ml dimetil-formamiddal készített oldatát a nátrium- hidridhez csepegtetjük, eközben hidrogéngáz fejlődik. A kapott szuszpenziót 1 óra hosszat keverjük, majd ezt követőén 5 g (1,16 ekvivalens, 0,028 mól, 60%-os tisztaságú) 2-klór-metil-pirazin 25 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk a reakcióelegyhez, miközben a hőmérsékletet 10-20 "C között tartjuk, majd az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük. Szobahőmérsékleten 1 óra hosszat tartó keverés után gáz-folyadékkromatográfiás meghatározás szerint a reakció teljesen lejátszódik. A rekciót 100 ml 10%-os sósavoldat hozzáadásával megszakítjuk, majd az elegyet 250 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot 100-100 ml vízzel kétszer mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 7,0 g sötét, olajos terméket kapunk. A nyersterméket kromatográfiásan tisztítjuk és így 3,4 g világos narancs színű olajos terméket kapunk (a nitrilcsoportra számítva 47,3%).

2-8. példák

A 2. táblázatban feltüntetett vegyületeket, amelyek számozása megfelel az 1. táblázatban foglaltaknak, hasonló módon állítjuk elő. A 2. táblázat a vegyületek analitikai adatait is tartalmazza.

2. táblázat

Vegyület

Képlet

Elemi analízis Számított (Talált)

NMR (CDCI3) (90 MHz)

Op.fC)

1.

CnH^NjCl

C-68,11 (68,14) H-6,01 (6,08) N-14,02 (14,23) Cl-11,85 (11,51)

0,7-1,0 (m, 3H)

1.0- 1,5 (m, 4H)

2.0- 2,2 (m, 2H) 3,3-3,5 (d, 2H)

7.0- 7,6 (m, 4H) 8,2-8,5 (m, 3H)

olaj

2.

CnHuNjCl

C=68,ll (66,28) H=6,01 (5,92) N-14,02 (13,51) Cl-11,85 (13,79)

0,7-1,0 (m, 3H)

1.0- 1,7 (m, 4H)

2.0- 2,3 (m, 2H)

3.0- 3,3 (m, 2H)

7.0- 7,7 (m, 4H) 8,3 (s, 2H)

9,1 (s, 1H)

olaj

4.

C17H15N3CIF3

C-57,70 (57,49) H-4,74 (4,37) N-l 1,88 (12,43) Cl-10,04 (10,07) F-16,12 (15,88)

1.2- 2,4 (m, 6H)

3.3- 3,6 (m, 2H) 7,0-7,6 (m, 4H) 8,3 (s, 1H)

8.4- 8,6 (m, 2H)

67-69

7.

C23H23N3

C-80,93 (79,10) H-6,74 (7,02) N-12,32 (12,14)

0,7-1,0 (m, 3H)

1.0- 1,6 (m, 4H)

2.0- 2,3 (m, 2H) 3,2-3,6 (m, 2H)

7.1- 7,7 (m, 9H)

8.2- 8,6 (m, 3H)

olaj

40.

C21H18N3C1

C-72,50 (72,30) H-5,18 (5,44) N-l 2,09 (11,70) 0-10,20(10,25)

2.3- 3,0 (m, 4H)

3.3- 3,6 (m, 2H) 7,0-7,8 (m, 9H) 8,2 (d, 1H)

8.4- 8,6 (m, 2H)

65-67

5