203450. lajstromszámú szabadalom • Hagóanyagként helyettesített piridin-szulfonamid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására

1

HU 203 450 B

2

11. Intermedier előállítási példa

2-Arnino-szulfonil-6-bróm-N,N-dimetil-nikotinsavamid előállítása

[I] 1,2 g 2-benzil-tio-6-klór-N,N-dimetil-nikotinsa- 5 vamidhoz 5 ml ecetsavat adunk és a keletkező elegyet

70 °C-ra melegítjük. Hidrogén-bromid gázt vezetünk 30 percen át az elegybe, majd további 30 percig reagáltatjuk.

A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűt- 10 jük, majd jeges vízhez adjuk, metilén-kloriddal extraháljuk, nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal megszárítjuk. A metilén-kloridot ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 15 1,0 g 2-benzil-tio-6-bróm-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk, amelynek olvadáspontja 105-106 °C.

[II] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [Hl] és [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-6-bróm-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk,

20 amelynek olvadáspontja 154-156 °C.

A (II-1’) általános képletű vegyületek tipikus példáit az 1. táblázatban foglaltuk össze.

1. táblázat

(II-1’) általános képletű vegyületek

Közbenső

(intermedier) (Y)„ vegyület száma

Helyzet

9 /R>-GN

xr2

Rí

R:

A szulfonamid csoport helyzete

Olvadáspont

CC)

1.

H

3

ch3

fenil

2

235-238

2.

H

3

ch3

CH2CF3

2-3.

H

3

ch3

och3

2-4.

6-F

3

ch3

ch3

2

164-165

5.

H

3

ch3

COOCHj

2

168-170

6.

H

3

ch3

C3H7(n)

2-7.

4,6-(CH3)2

3

H

ch3

2

220-221

8.

6-OCH2CH3

3

ch3

ch3

2

150,5-151,5

9.

H

3

H

ch3

2

207-209,5

10.

H

3

H

C2H5

2

164-172

11.

H

3

H

C3H7(izo)

2

152-153

12.

H

3

ch3

ch3

2

209-211

13.

H

3

ch3

c2h3

2

202-203

14.

H

3

c2h3

c2h3

2-15.

5-C1

3

ch3

ch3

2

155-157

16.

6-C2H5

3

ch3

ch3

2

153-154

17.

H

3

H

CH2CH-CH2

2

152-153,5

18.

H

3

H

ch2cf3

2

190-196

19.

H

3

H

fenil

2

186-189

20.

4,6(CH3)2

3

ch3

ch3

2

199-202

21.

6-Br

3

H

c2h3

2-22.

H

3

H

CH2CH2OCH3

2

170,5-172,5

23.

6-CH2OCH3

3

ch3

ch3

2-24.

5-Cl,6-OCH3

3

ch3

ch3

2

212-214

25.

H

3

h

ciklopropil

2

180-182

26.

H

3

H

CH2C=CH

2

203-205

27.

H

3-(CH2)4-2

206-209

28.

6-C1

3

ch3

ch3

2

171-173

29.

6-CH3

3

ch3

ch3

2

188,5-190,5

0,48 g metil-2-terc-butil-amino-szulfonil-6-formil-nikotináthoz adunk és az elegyet egy órán át szobahőmérsékleten keverjük.

A reakció befejeződése után a reakcióelegyet vízhez adjuk, metilén-kloriddal extraháljük, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáttal megszárítjuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,25 g metil-2-tercbutil-amino-szulfonil-6-difluor-metil-nikotinátot kapunk.

[IV] A fenti termék 0,50 g-ja és 10 ml dimetil-aminnal telített vízmentes metil-alkohol keverékét éjszakán át szobahőmérsékleten reagáltatjuk.

A reakció befejeződése után az oldószert a reakcióelegyből ledesztilláljuk és a maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiával tisztítjuk. így 0,15 g 2-terc-butilamino-szulfonil-6-difluor-metil-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk.

[V] A fenti termékből az 1. intermedier előállítási példa [IV] eljárását alkalmazva 2-amino-szulfonil-6- difluor-metil-N,N-dimetil-nikotinsavamidot kapunk.

7