203448. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-dionokat tartalmazó herbicid kompozíciók
1 HU 203 448 B 2 A találmány hatóanyagokként ciklohexán-dion típusú vegyületeket tartalmazó herbicid kompozíciókra vonatkozik. A „ciklohexán-dion típusú vegyületek” megjelölésen az (I) képletű szerkezeti egységet tartalmazó herbicid hatóanyagokat értjük. Ilyen vegyületeket ismertet többek között az 1 461 170, 3 950 420 és 4 440 566 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, a 0080301 és 0085529 sz. európai közzétételi irat, a 77-95 636 és 81-75 408 sz. japán közzétételi irat, és a Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference - Weeds (1), 93-98. közlemény. A ciklohexán-dion típusú herbicid hatóanyagok közül példaként az (E)-(RS)-3-[l-(allil-oxi-imino)-butil]- 4-hidroxi-6,6-dimetil-2-oxo-ciklohex-3-én-karbonsav-metil-észtert (alloxidim), a (±)-(ZE)-2-(l-etoxi-iminobutil)-5-[2-(etil-tio)-propil]-3-hidroxi-ciklohex-2- -enont (szetoxidim), a (±)-2-[l-(3-klór-allil-oxi)-imino-butil]-5-[2-(etil-tio)-propil]-3-hidroxi-ciklohex-2- -enont (kloproxidim), a (±)-2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-tian-3-il-ciklohex-2-enont (cikloxidim) és a (X) képletű vegyületet említjük meg. A ciklohexán-dion típusú herbicid hatóanyagok - elsősorban víz jelenlétében - nem elég stabilak, és herbicid kompozíciók formájában kikészítve állás közben bomlásra hajlamosak. Ez a tény hátrányosan befolyásolja a ciklohexán-dion típusú vegyületeket tartalmazó herbicid kompozíciók tárolhatóságát. A herbicid kompozíciókban emulgeálószerekként, segéd-emulgeálószerekként és nedvesítűszerekként szereplő hagyományos felületaktív anyagok terminális hidroxilcsoportot tartalmaznak. Az ilyen felületaktív anyagok jellemző képviselői a (II) és (III) általános képletű polimerek - a képletekben R alkilcsoportot, y és z 1 és 100 közötti, előnyösen 2 és 50 közötti egész számot, míg x 1 és 20 közötti, előnyösen 8 és 17 közötti egész számot jelent. A (ül) általános képletű vegyületekben R például legföljebb 20 szénatomos - így 8-12 szénatomos - alkilcsoportot jelenthet. Vizsgálataink során felismertük, hogy megfelelő formálási segédanyagok, éspedig védett terminális hidroxilcsoportot hordozó felületaktív anyagok felhasználásával növelhetjük a ciklohexán- dión típusú hatóanyagokat tartalmazó herbicid kompozíciók stabilitását. A találmány tehát herbicid kompozícióra vonatkozik, amely hatóanyagként 0,4-25 tömeg% (VII) vagy (IX) általános képletű ciklohexán-dion-származékot - a képletekben R3 hidrogénatomot jelent, R4 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R5 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, n értéke 2, 3 vagy 4, R6 1-4 szénatomos alkil- és/vagy (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoportot jelent, de az R6 csoportok közül legfeljebb egy lehet (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport, R7 hidrogénatomot jelent, R8 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R9 1^1 szénatomos alkilcsoportot jelent, és m értéke 3 vagy 4 -továbbá hígítószert, előnyösen folyékony szénhidrogént vagy halogénezett szénhidrogént, nemionos felületaktív anyagot és adott esetben anionos felületaktív anyagot, előnyösen nátirum-dioktil-szulfo-szukcinátot tartalmaz. A találmány szerinti készítmény nemionos felületaktív anyagként egy vagy több (IV) és/vagy (V) általános képletű vegyületet - a képletekben R 7-12 szénatomos alkilcsoportot jelent, x 1 és 20 közötti egész számot jelent, y és z 1 és 100 közötti egész számot jelent, és R1 halogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent -tartalmaz 1,5-15 tömeg% mennyiségben. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti kompozíciók fokozott stabilitással rendelkeznek, és stabilitásuk kis mennyiségű víz hatására nem romlik jelentős mértékben. A találmány szerinti kompozíciókban felületaktív anyagokként alkalmazott (IV) és (V) általános képletű vegyületek közül az R1 helyén 1-4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó származékokat úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (II), illetve (ül) általános képletű vegyületeket alkilezőszerekkel reagáltatjuk. Alkilezőszerekként például (VI) általános képletű vegyületeket használhatunk - a képletben R2 1-4 szénatomos alkilcsoportot és Q kilépő csoportot, például halogénatomot jelent. A (VI) általános képletű vegyület például metilklorid lehet. Alkilezőszerekként azonban más vegyületeket, például dimetil-szulfátot vagy dimetil-karbonátot is felhasználhatunk. Az alkilezést ismert módon végezzük (lásd például Kirk-Othmer: Encyclopaedia of Chemical Technology 2. kiadás, 1. kötet, 882-901. oldal). Az R1 helyén halogénatomot tartalmazó (IV) és (V) általános képletű vegyületek előállítása során a (II), illetve (III) általános képletű vegyületeket ismert körülmények között halogénezőszerekkel, például tionilkloriddal reagáltatjuk. A találmány szerinti kompozíciók anionos felületaktív anyagokat is tartalmazhatnak, amelyek például segéd-emulgeálószerekként szolgálnak. Az ilyen anionos felületaktív anyagok közül példaként a következőket soroljuk fel: szappanok; zsírsavak alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói; lignin-szulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói (így naftalinszulfonsav-sók, például butil-naftalin-szulfonsav-sók, di- és tri-izorpropil- naftalin-szulfonsav-sók, szulfonált naftalin- és naftalin- származékok formaldehiddel képezett kondenzációs termékeinek sói, szulfonált naftalin és naftalin-származékok fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékeinek sói, továbbá alkilaril-benzol-szulfonsav-sók, így dodecil-benzol-szulfonsav-sók); hosszú szénláncú kénsav-monoészterek, alkil-szulfátok (például lauril-szulfát) és kénsav zsíralkohol-glikol-éterekkel képezett monoésztereinek alkálifém-, alkáliföldfém- és ammónium-sói. A találmány szerinti kompozíciókban anionos felületaktív anyagokként különösen előnyösen használhatunk dioktil-szulfo- szukcinátokat. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
