203447. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként acil-ciklohexándionokat és oximétereik sóit tartalmazó herbicid és növénynövekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 HU 203 447 B 2 A készítmények további adalékanyagokat, például stabilizátorokat, habzásgátlót, viszkozitást szabályozó anyagot, kötőanyagot, tapadást elősegítő anyagot, valamint tápanyagokat, továbbá speciális hatás elérésére más hatóanyagokat is tartalmazhatnak. 5 Az ilyen jellegi agrokémiai szerek a találmány tárgyát képezik. A kővetkező példák közelebbről mutatják be a találmányt. A hőmérsékleti értékeket °C-ban, a nyomásadatokat millibar-ban (mbar) adtuk meg. 10 1. példa I-(transz-but-3-én-2-on-4-il)-l-Metil-tio-ciklobután előállítása [(XVII) képlett! közbenső termék] 39 g ciklobután-l-metil-tio-l-karbaldehid 400 ml 15 acetonnal készített oldatához keverés közben 50 °C-on, 5 perc alatt 140 ml 2 n vizes nátrium-hidroxid-oldatot csepegtetünk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 órán át, és visszafolyatás közben 8 órán át keverjük. Ezután bepároljuk, a maradékot éterben felvesszük, vízzel és nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk, és az étert lepároljuk. A visszamaradó olajos anyagot 0,013 mbar nyomáson desztilláljuk. így 41,5 g tiszta olajat nyerünk, mely 58 °C-on forr 0,013 mbar nyomáson. A termék 96,5% cím szerinti vegyületet tartalmazó (gázkromatográfiás vizsgálat után). Ehhez a példához hasonlóan állítjuk elő az I. táblázatban felsorolt közbenső termékekként használt (VII) általános képlett! metil-ketonokat. I. Táblázat Vegyület száma Rí n A Fizikai adatok 1.01 ch3 0 (CH2)2 fp. 54-5570,013 mbar 1.02 c2h3 0 (CH2)2 fp. 66-6970,013 mbar 1.03 CH3 0 (CH2)3 fp. 5870,013 mbar 1.04 c2h3 0 (CH2)3 fp. 70-7270,05 mbar 1.05 C3H7-n 0 (CH2)3 ÍP-1.06 ch3 0 (CH2)< fp. 7470,013 mbar 1.09 ch3 0 (CH2)3 fp. 85-8870,013 mbar 1.10 c2h3 0 (CH2)3 fp. 90-9270,013 mbar 1.14 C3H7-n 0 (CH2)2 fp. 74-7970,013 mbar 1.15 CH(CH3)2 0 (CH2)2 fp. 69-7270,013 mbar 1.16 benzil 0 (CH2)2 fp. 138-141/0,013 mbar 2. példa 5-(l -Metil-tio-cikíobután-l-il)-ciklohexán-l ,3-dion előállítása [(XVIII) képlett! közbenső termék] 33,5 g dimetil-malonát és 47 g nátrium-metilát (30,8%-os metanolban) 900 ml vízmentes toluollal ké- 40 szített szuszpenziójához keverés közben, 15 perc alatt 41 g l-(transz-but-3-én-2-on-l-il)-l-metil-tio-ciklobutánt csepegtetünk. A pépszert! reakciókeveréket ezután 5 órán át forraljuk visszafolyatás közben. Ezután a metanolt ledesztilláljuk 110 ’C desztillációs hőmérsék- 45 let eléréséig. A kezdetben nehezen keverhető reakciókeverék eközben finom szuszpenzióvá alakul. Ezt lehűtés után szárazra pároljuk, és a maradékot hexánnal mossuk. így a (XIX) képletű 5-(l-metil-tio-ciklobután-35 -I-il)-6-metoxi-karbonil-ciklohex-6-én-3-on-l-ol- nátriumsót kapjuk közbenső termékként. Ezt 250 ml 2 n vizes kálium-hidroxid-oldatban oldjuk, és másfél órán át keverjük 80 °C-on. Ezután hagyjuk hűlni, és 70 “C-on 80 ml tömény sósavat kezdünk hozzácsepegtetni. Lehűtés után a termék kristályos alakban válik ki. Szűrjük, és vízzel addig mossuk, míg a mosóvíz semleges kémhatású nem lesz, majd 40- 50 °C-on exszikkátorban szárítjuk. Termelés 48 g. A termék etanol-víz elegyből történő átkristályosítás után 141-143 °C-on olvad. Ebben a példában leírtakhoz hasonló módon állítjuk elő a II. táblázatban felsorolt, közbenső termékekként szükséges (II) általános képletű 1,3-ciklohexándionszármazékokat. 50 II. Táblázat Vegyület száma R, n A Fizikai adatok 2.01 ch3 0 (CH2)3 op. 141-143 °C 2.02 C2H6 0 (CH2)3 op. 92-100 "C 2.03 ch3 0 (CH2)2 op. 140-145 ‘C 2.04 c2h3 0 (CH2)2 op. 118-121 ‘C 2.05 C3H7-n 0 (CH2)2 op. 107-109 'C 7
