203323. lajstromszámú szabadalom • 5-(3,4,5,6-tetrahidroftálimido)-fahéjsav-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
HU 203323B tetrahidrofuránban oldva, majd 0 és 5 °C közötti hőmérsékletre hűtjük a reakcióelegyet, és beadagoljuk 10,9 g (0,03 mól) 2-klór-a-metü-5-(3,4,5,6-tetrahidrof tálimido)-cinnamoil-klorid 50 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát. 4 óra hosszáig 25 °C-on 5 keverjük az elegyet, majd bepároljuk, a maradékot vízzel elkeverjük, és etü-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist mossuk, szárítjuk és bepároljuk, majd a párlási maradékot petroléterrel eldörzsöljük, aminek eredményeképpen 10,0 g (86%), 83-84 °C olva- 10 dáspontú 0-etü-N-[2-klór-a-metil-5-(3,4,5,6-tetrahidroftálimido)-cinnamoü]-hidroxü-amint (1.016 jelű hatóanyag) kapunk. 4. példa 15 S-Propil- [a-bróm-2-klór-5-(3,4,5,6-tetrahidroftálimido)-tiocinnamát] (2.003 jelű hatóanyag) előállítása a) 330 ml víz és 170 ml metanol elegyében feloldunk 40 g (1 mól) nátrium-hidroxidot, 65 °C-on 20 120,3 g (0,28 mól) metil-[a-brüm-2-ldór-5- (3,4,5,6-tetrahidroftálimido)-cinnamát]-ot (EP 240 659 számú szabadalmi leírás) adunk az oldathoz, majd forrásig melegítjük. 7 perc múlva lehűtjük az elegyet 40 °C-ra, hozzáadunk 250 ml 10%-os 25 sósavat, és kétszer 250 ml etü-acetáttal extraháljuk a terméket. A szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és az oldószert vákuumban elpárologtatjuk. Az ola-15 jós párlási maradékot ecetsav és víz elegyéből kristályosítva és szárítva, 90 °C-on olvadó oc-bróm-2- klór-5-(3,4,5,6-tetrahidroftálimido)-fahéjsavat kapunk. b) 118 g (0,28 mól), az a) pontban leírtak szerint előáüított savat feloldunk 400 ml toluolban, 6 csepp N,N-dimetü-formamidot adunk hozzá, és felmelegítjük az oldatot 80 'C-ra. Ezen a hőmérsékleten beadagolunk 107 g (0,9 mól) szulfinü-kloridot, és 5 órán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk az elegyet. Ezután az oldószert vákuumban ledesztüláljuk, aminek eredményeképpen olaj formájában 89 g nyers a-bróm-2-klór-5-(3,4,5,6-tetrahidroftálimido)-cinnamoü-kloridot kapunk. c) 50 ml etü-acetátban feloldunk 2,3 g (0,03 mól) propántiolt és 3,5 g (0,035 mól) trietü-amint, 25 és 30 °C közötti hőmérsékleten hozzáadjuk 12,9 g (0,03 mól), a b) pontban leírtak szerint előállított savklorid 150 ml etil-acetáttal készült oldatát, majd 3 óra hosszat 25-30 °C-on keverjük az elegyet. Ezt követően 50 ml 5%-os nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk és vízzel mossuk az etil-acetátos oldatot, majd szárítjuk és végül bepároljuk. Az így kapott 10,3 g olaj az S-propü-[a-bróm-2-klór-5- (3,4,5,6-tetrahidroftálimido)-tiocinnamát], amely az (I) általános képletű hatóanyagokat bemutató 4. táblázatban a 2.009 szám alatt található. 16 3. táblázat (I) általános képletű vegyületek R- -CONR1!^ Avegyület jele Y R1 R2 Op.°C 1.001 CH3 H 3-metü-butil 122-123 1.002 CH3 H neopentil 123-123 1.003 CH3 H izopentil 88-89 1.004 CH3 H 2-etil-butil 117-118 1.005 CH3 H pentil 87-88 1.006 CH3 H 2-metü-pentil 68-69 1.007 CH3 H allü 89-90 1.008 CH3 H 2-metü-allü 70-71 1.009 C2H5 H allil 117-118 1.010 CH3 H 2-metoxi-etü 99-100 1.011 CH3 H 2-(metü-tio)-etil olaj 1.012 CH3 H 3-metoxi-propil 70-71 1.013 CH3 H 1-metoxi-butü 98-99 1.014 CH3 H 4-metoxi-butü olaj 1.015 CH3 CH2CH3OCH3 CH2CH2OCH3 69-61 1.016 CH3 H etoxi 83-84 1.017 CH3 H alü-oxi 120-121 1.018 CH3 CH3 metoxi 99-101 1.019 C2H5 H fenü 179-180 1.020 CH3 H 2-klór-fenü 159-160 1.021 CH3 H 3-klór-fenü 176-178 1.022 CH3 H 4-ldór-fenU 128-130 1.023 CH3 H 2-metü-fenü 104-105 1.024 CH3 H 3-metoxi-fenil 172-173 1.025 CH3 H 2-metoxi-fenü 204-205 1.026 CH3 H 2,6-klór-metil-fenil 167-168 1.027 CH3 H 2,6-diklór-fenil 186-187 1.028 Br CH3 hexil olaj 9
