203314. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaeritril-tetrakisz[3-(3,5-di/terc-butil/-4-oxifenil)-propionát] elkülönítésére reakcióelegyből
HU 203314B oldatot 18 “C-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten 5 órán át állni hagyjuk. A kristályos terméket szűréssel elkülönítjük, szűrőn 30 cm n-hexánnal mossuk, majd szártjuk. 35,28 g végterméket kapunk fehér kristályok alakjában, op.: 121-122 °C. 3. példa A feldolgozandó reakcióelegy az 1. példában leírt reakcióhoz hasonló átészterezésből származik, de lúgus katalizátorként lítium-etüátot alkalmazunk. A reakciómassza összetétele az alábbi: 40,03 t% pentaeritril-tetrakisz-[3-(3,5-di-/terc-butil/-4-oxi -fenil)-propionát], 7,501% el nem reagált kiindulási metilészter, 36,861% pentaeritril-trisz-észter, 7,32 t% pentaeritrü-bisz-észter, 1,82 t% pentaeritrilmono-észter, 3,671% gyantaszerű oxidációs termékek, 2,8 t% el nem reagált pentaeritritet és a lűgos katalizátor maradványát szűréssel eltávolítjuk, a ciklohexános oldatot keverővei és hőmérővel felszerelt kristályosítóba visszük át, ahol 15 °C-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten 6 órán át állni hagyjuk. A kivált zárványvegyületet szűréssel elkülönítjük, szűrőn 30 cnrciklohexánnal mossuk. Mosás után a szűrőlepényt tömege 22,7 g. A kristályos szűrőlepényt keverővei és hőmérővel ellátott kristályosítóban 45,4 g n-oktánban (tömegarány 1:2) 70 °C-on feloldjuk, és az oldatot 15 ’C-ra hű tjük, majd 5 órán át állni hagyjuk. Ez alatt az idő alatt a végtermék kristályosodva kiválik. A kristályokat szűrjük, szűrőn 20 cnr n-oktánnal mossuk, majd szárítjuk. 16,4 g végterméket kapunk fehér kristályok alakjában, op.: 120-121 ”C. 4. példa A feldolgozandó reakcióelegy az 1. példában leírt reakcióhoz hasonló átészterezésből származik, de lúgos katalizátorként nátrium-hidroxid került alkalmazásra. A reakciómassza összetétele az alábbi: 25,0 t% pentaeritril-tetrakisz-[3-(3,5-di-/terc-butil/-4-oxi-fenil)-propionát], 14,2 t% el nem reagált kiindulási metüészter, 35,5 t% pentaeritrü-triszészter, 10,8 t% pentaeritril-bisz-észter, 4,0 X% pentaeritril-mono-észter, 7,01% gyantaszerű oxidációs termékek, 3,51% el nem reagált pentaeritrit és lúgos katalizátor maradvány. 50 cm3 reakciómasszát 120 °C-on 60 cm3 ciklohexánnal (ami 1:1,2 térfogataránynak felel meg) kezelünk, a reakciómassza hőmérséklete 75 °C-ra csökken. Az el nem reagált pentaeritritet és a lúgos katalizátor maradékát szűréssel elválasztjuk, a ciklohexános oldatot keverővei és hőmérővel ellátott kristályosítóba vezetjük, ahol 18 °C-ra lehűtjük és ezen a hőmérsésékleten 6 órán át állni hagyjuk. A kristályosán kivált zárványvegyületet szűréssel elkülönítjük, szűrőn 20 cm3 ciklohexánnal mossuk. Mosás után a szűrőlepény tömege 12,9 g. 5 A zárványvegyületet keverővei és hőmérővel ellátott kristályosítóban 12,9 g benzinben (tömegarány 1:1) 75 °C-on feloldjuk, és az oldatot 20 “C-ra hűtjük, ezen a hőmérsékleten 5 órán át állni hagy- 5 juk. A kivált kristályos végterméket szűrjük, szűrőn 10 cm3 benzinnel mossuk, majd szárítjuk. 9,38 g végterméket kapunk fehér kristályok alakjában, op.: 121-122 °C. A találmány szerinti eljárás lehetővé teszi, hogy 10 különböző arányban végterméket tartalmazó reakciómasszából a terméket kevés műveleti lépéssel elkülöníthessük; szennyvíz nem keletkezik, a segédanyagok és energia felhasználása az ismert eljárásokhoz viszonyítva kisebb. Az eljárás ipari alkal- 15 mazhatóságának területe a pentaeritril-tetrakisz[3-(3,5-di-/terc-butil/-4-oxi-fenil)-propionát] kinyerése olyan reakcióelegyből, amely 3-(3,5-di/terc-butil6-4-oxifenil)-propionsav-metilészter pentaeritrittel lúgos katalizátor jelenlétében vég- 20 zett átészterezése során keletkezik. Az említett végtermék poliolefinek, polisztirol és egyéb polimerek hatékony, nem-toxikus, a polimert nem színező antioxidánsaként alkalmazható. 25 SZABADALMI IGÉNYPONT Eljárás pentaeritril-tetrakisz-[3 -(3,5-di-/tercbutil/-4-oxifenü)-propionát] elkülönítésére olyan 30 reakcióelegyből, amely az említett termék szintézisekor 3-(3,5-di-/terc-butil/-4-oxifenil)-propionsavmetilészter pentaeritrittel lúgos katalizátor jelenlétében végzett átészterezése során keletkezik végtermékből, az el nem reagált kiindulási anyagokból, 35 melléktermékekből, gyantaszerű oxidációs termékekből és a lúgos katalizátor maradványaiból áll, mely eljárás során a reakciómasszát szerves oldószerrel kezeljük és a végterméket n-szénhidrogénből kirstályosítjuk, azzal jellemezve, hogy szerves 40 oldószerként ciklohexánt alkalmazunk a reakcióelegy térfogatára vonatkoztatva 1:1,2-1:2 arányban, míg a reakciómassza hőmérséklete 100-120 °C, a ciklohexános kezelés után az el nem reagált pentaeritritet és a bázikus katalizátor maradékát 60- 45 75 °C-on szűréssel eltávolítjuk, a végterméket, az el nem reagált kiindulási metilésztert, mellékterméket és gyantaszerű oxidációs termékeket tartalmazó ciklohexános oldatot 15-20 "C-ra hű tjük, a végtermék ciklohexánnal alkotott kristályos zárványve- 50 gyületét szűréssel elkülönítjük, a zárványvegyületet 1:1 és 1:2 közötti tömegarányban alkalmazott nszénhidrogénben 45-75 °C-on feloldjuk és a zárványvegyület bomlása során felszabadult végterméket 15-20 °C-on az n-szénhidrogénből kris- 55 tályosítjuk. 6 Kiadja: Országos Találmányi Hivatal, Budapest Felelős kiadó; dr. Szvoboda Gabriella KÓDEX 4
