203307. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alkoholok előállítására és rezolválására
HU 203307B 5-9. példa Az 1. példa szerinti eljárást ismételjük meg, kiindulási vegyületként az A és R helyén az alábbi táblázatban megadott szubsztituenseket tartalmazó (1), általános képletű vegyületeket alkalmazva; termék- 5 13 ként a (2) és (3) általános képletű megfelelő vegyületeket kapjuk, az (S) reakcióvázlat szerűit, ahol TBHP jelentése terc-butü-hidroperoxid, DIPT jelentése diizopropü-tartarát. 14 Példa A R Reakció Optikai tisztaság és hozam sz. idő (óra) (2) (3) 5. Me3Si iPr 6 >99% (49%) 99% (49%) 6. Mes CH20Ph 13 >99% (47%) >99% (46%) 7. Me3Si CH2OCH2PI1 9,5 >99% (43%) >99% (48%) 8. Me3Si n-Am 4 >99% (44%) >99% (44%) 9. MesSi CH2CH20CH2Ph 9 >99% (45%) >99% (43%)-1 Az egyes vegyületek elemzési adatai: 5-(2) képletű vegyület: Színtelen olaj. 1 H-NMR (CDCb): 8-0,04 (s, 9H, (CH337SÍ), 0,94 és 0,95 (2d, J-6,6Hz és 6,8Hz, 6H, (CH3)2C-), 1,48-2,05 (m, 1H, -Ctf (CH3)2C), 1,98 (széles s, 1H, -OH), 2,35 (d, J-3Hz, 1H, Si-Cff-CH), 2,87 0 O (dd, J=3,lHz és 3,73Hz, 1H), Sí-CH-Ch), 3,48- 3,68 (m, 1H, -CHOH). IR (tisztán): 3425,2950,1250,840 cm' [ajD- -1,07 (c-1,49, kloroformban), (99%). 5- (3) képletű vegyület: Színtelen olaj. ^-NMR (CCU, CH2CI2) 8- 0,7 (s, 9H, (CH3)3Si), 0,98 (d, J-7,0Hz, 6H, (C//3)2CH), 1,33- 1,96 (m, 1H), -CH(CH3)3), 2.58 (széles s, 1H, -OH), 3,47 (t, 5,0Hz, 1H, -CHO), 5,80 (d, J=19,0Hz, 1H, SiCH-CH), 5,95 (dd, J-5,0, 19,0Hz, 1H, SiCH=CÍ7). IR (tisztán): 3340, 2870, 1615, 1240, 985m 840 cm"1. [oí]25d- -21,8° (c-1,14, kloroformban) fp.: 42-48'013,3 Pa 6- (2) képletű vegyület: Színtelen kristályok. ‘H-NMR (CCU, CH2CI2): 8- 0,19 (s, 9H, (CH3)3Si), 2,36 (d, J-3,7Hz, 1H, SiCH(O)), 2,80 (széless, 1H, -OH), 2,95-3,12 (m, 1H,SíCHCH(0)), 3,73-4,37 (m, 3H), -CHO és -CH2OPI1), 6,74-7,45 (m 5H,Ph). 1JC-NMR (CDCI3): 8- 158,6, 129,5, 121,3, 114,7,69,8,69,5,55,7,48,8-3,7. op.: 61,5-62,5°C (pentán/étérből átkristályosítva) IR (nujol) 3400,1598,1585 cm"1. [a]25D- -17,0” (c- 0,978, CHCI3). 6-(3) képletű vegyület: 1 H-NMR (CCU, CH2CI2): 8- 0,25 (s, 9H, (CH3/SÍ), 2,83 széles s, 1H, -OH), 3,93 és 4,04 (2dd, 1-7,8,10,2Hzés4,0,10,2Hz,2H,-C//2OPh).4,48- 4,82 (m, 1H), -CííOH), 6,85-7,48 (m, 5H, Ph). 13C-NMR (CDCI3): 5- 158,5, 143,4, 131,9, 129,3,121,0,114,6,72,3,71,7-1,4. IR(nu jól): 3430,1598,1585 cm"1. op.: 49,0-50,0 °C (pentán/éterből átkristályosítva). [ct]25D- +8,0° (c-1,55, CHCI3). Referencia-anyag: 6- (l) képletű vegyület: Színtelen olaj. fp.: 150-160 °C/20PaAzNMR adatok egyeznek a 6-(3) képletű vegyületéivel. 7- (2) képletű vegyület: Színtelen olaj. ‘H-NMR (C04, CH2CI2, D2O): 8- 0,05 (s, 9H, 3CH3), 2,17 (d, J=3,6Hz, 1H.HC-CHC), 2,78 (dd, O J-3,6Hz, 4,2 Hz, 1H, O HC-CffC), 3,43-3,73 (m, 3H, CH(0)CH20), 4,46 (s, 2H, OfePh), 7,12-7,34 (m, 5H, aromás). IR (tisztán): 3400,1240,1100,730,690 cm"1. [ű)25d= -2,2“ (c= 1,2, CH1C13). Rf-0,28 (hexán és éter 1:1 arányú elegyével). 7- (3) képletű vegyület: Színtelen olaj. ‘H-NMR (CCU, CH2CI2, D2O): 8= 0,15 (s, 9H, 3CH3), 3,32 (dd, J-7,8Hz, 10,3Hz, 1H, HCHO), 4,15-4,36 (m, 1H, CHO), 4,50 (s, 2H, CH2PI1), 5,95- 6,10 (m, 2H, HC-CH), 7,23-7,40 (m, 5H, aromás). IR (tisztán): 3400,1245,630,730,690 cm" . [a]25D= -1,9“ (c-1,06, CHCI3). Rf= 0,38 (hexán és éter 1:1 arányú elegyével). 8— (2) képletű vegyület: Színtelen olaj. 1 H-NMR (CCU, PhH): 8- 0,09 (s, 9H, Si(CH3)3), 0,90 (t, 3H, CH2CH3), 2,03 (m, 2H, CÖ2-CH-CH), 2,10-2,33 (m, 3H), SiOi-CHCH(0H)O/2C-C), O 2,64 (széles s, 1H, OH), 2,72 (t, 1H, J-3,5Hz, O SiCH-CH), 3,67 (m, 1H, CHOH), 5,40 (m, 2H). IR (tisztán): 3420,2850,1243,840 cm'1. [oc]25d- +4,2° (c- U3.CHC13). 8-(3) képletű vegyület Színtelen olaj. 1 H-NMR (CCU, PhH): 8- 0,10 (s, 9H, Si(CH3)3), 0,90 (t, 3H, CH2CH3), 1,32 (m, 6H, (C#2)3-CH3), 2,03 (m, 2H, CH-CH-CH2-CH2). 2,22 (t, 2H, 60 J-6Hz, CH(OH)C//2), 2,40 (széles s, 1H, -OH), 3,98 (dt, Jd- 4Hz, Jt-6Hz), 5,38 (m, 2H, C-CH-CH-C), 5,74 (d, 1H, J-19Hz, 1I-CH-C), 6,02 (d,-19Hz, 4HzMe3SiC-CH-). 13C-NMR (CDCI3): 8- 148,0, 133,3, 129,2, 65 124,5,73,8, 35,1,31,5,29,3,29,0,27,4,22,4,13,9, 20 25 30 35 40 45 50 55 8
