203307. lajstromszámú szabadalom • Eljárás optikailag aktív alkoholok előállítására és rezolválására
HU203307B arány nagy mértékben különbözik a két enantiomer közölt. 21 22 R Reakcióidő (óra) Reakció-arány (3) x100(%) (1) + (2) + (3) 16. példa 25. példa 26. példa 27. példa Et 19,5 óra 26 óra 30|óra 45 óra 50% 50% 50% 50% 28. példa 17. példa 29. példa n-Cs 14,0 óra 19,5 óra 38 óra 49% 50% 51% ciklohexü-30. példa 18. példa 31. példa-etil 19,5 óra 24. óra 42,5 óra 46% 50% 50% fenü 20. példa 32. példa 19 óra 37 óra 19 óra 37 óra 51% 52% 34-38. példa A 14. példában leírt eljárással dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a szubsztrátum mennyiségére számítva 0,6-1,0 ekvivalens terc-butil-hidroperoxidot alkalmazunk és 0-25 °C hőmérsékleten folytatjuk le a reakciót. Az (AA) reakcióvázlat szerinti reakció útján kapott eredményeket az alábbi táblázatban foglaljuk össze: Példa sz. Reakció hőmérséklet TBHP Reakcióidő Hozam Optikai tisztaság 34. 0°C 0,6 eq. 16 óra 40% 98,9% 35. 0”C 1,0 eq. 12 óra 39 98,4 36. 20 °C 1,0 eq. 12 óra 31 98,7 38. 25 °C 0,6 eq. 14,5 óra 46 96,2 Megjegyezzük, hogy a találmány szerinti szubsztrátum alkalmazása esetén a reakció szobahőmérsékleten folytatható le, bár általában a normális reakcióhőmérséklet -25 °C és -20 °C között lenne. 45 39. példa Ebben a példában egy optikaüag aktív allil-alkohol-származék katalitikus mennyiségű borkősavdiészter alkalmazásával lefolytatott epoxidálását 50 szemléltetjük; a reakció az (AB) reakcióvázlat szerint megy végbe. 1,2 ml (5,7 mmól) diizopropil-(D)-(-)-tartarátot -20 °C hőmérsékletre hűtünk és 1 g porított 3 A molekula-szűrőt, 15 ml diklór-metánt és 1,4 ml 55 (4,7 mmól) titán-tetraizopropoxidot adunk argonatmoszférában, majd az elegyet 10 percig keverjük. Ezután 3,65 g (15,2 mmól) 8-(3) képletű vegyület 8 ml dildór-metánnal készített oldatát adjuk hozzá, az elegyet -40 'C-ra hűtjük és ezen a hőmérsékleten 60 hozzácsepegtetjük terc-butil-hidroperoxid 4,09 mólos diklór-metános oldatának 7,5 ml (30,6 mmól) mennyiségét. Az elegyet -21 ’C hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük, majd 4 ml metilszulfidot és 4 ml 10%-os vizes borkősavoldatot 65 adunk hozzá. Az elegyet Celite szűrőanyag-rétegen keresztül leszűrjük, a szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékként kapott nyers terméket szilikagélen történő kromatografálással tisztítjuk, eluálószerként hexán és dietil-éter 10:1 és3:l között változó arányú, 0,5% trietil-amint tartalmazó elegyét alkalmazzuk. íly módon 3,3 g 8-(2) képletű vegyjiletet (az elméleti hozam 85%-a) kapunk; [apu- +4,25° (c- 1,15, CHCb). A tennék *H-NMR és IR színkép-adatai megegyeznek a 8—(2) képletű vegyület fentebb megadott adataival. 40. példa Ebben a példában az (AC) reakcióvázlat szerinti reakciónak katalitikus mennyiségű borkősav-diészter jelenlétében történő lefolyását szemléltetjük. A 39. példában leírthoz hasonló módon, a reakciót 0,19 ekvivalens titan-tetraizopropoxid, 0,23 ekvivalens diizopropil-(-)-tartarát, 1,0 ekvivalens 40- (1) képletű vegyület és 1,5 ekvivalens terc-butil-hidroperoxid alkalmazásával, -25 °C hőmérsékleten, 35 órai reakcióidővel folytatjuk le. A reakciótermék további kezelése a 14. példában leírt módon 12
