203292. lajstromszámú szabadalom • Kétféle alkálifémet tartalmazó katalizátor szénhidrogének dehidrogénezésére, és eljárás szénhidrogének dehidrogénezésére
HU 203292B össze vízzel és megfelelő mennyiségű peptizáló sav val, pl. salétromsavval, amíg sajtolható keménységű lesz. A kapott keményanyagot megfelelő méretű sajtoló berendezésen sajtoljuk, majd megfelelő méretűre vágjuk. Más formájú alumínium-oxid hordozóanyag is készíthető bármilyen hagyományos módszerrel. Az alumínium-oxid szemcseformák kialakítása után a kapott hordozóanyagotáltalában szárítjuk és izzítjuk. Az alumínium-oxid-hordozót gyártásuk folyamán közbülső kezelésnek is alávetjük, pl. vizes mosásnak vagy alumínium-hidroxidos mosásnak, ezek a kezelések a szakterületen jól ismertek. A találmányunk szerinti katalizátor kompozíciók halogénkomponenst is tartalmaznak. A halogénkomponens lehet fluor, klór, bróm vagy jód vagy ezek keveréke. Az előnyösen alkalmazható halogénkomponensek a klór- és a brómkomponensek. Véleményünk szerint a halogénkomponens a porózus hordozóanyaggal és az alkálikomponenssel kötött állapotban van jelen. Előnyös a halogénkomponens alapos eloszlatása az egész katalizátor kompozícióban. A halogénkomponens mennyisége a kész katalizátor elemi bázisára számolva 0,21%-151% közötti érték. A katalizátorkomponens bejuttatása a katalizátorba bármüyen alkalmas módon történhet, akár a hordozóanyag készítés közben, akár a többi katalizátorkomponens bevitele előtt, közben vagy után. Az előnyös alumínium-oxid-hordozóanyag készítéséhez használt alumínium-oxid-szol pl. tartalmazhat halogént, amely így legalább egy részét szolgáltatja a kész katalizátor kompozíció halogéntartalmának. A halogénkomponens vagy egy része a hordozóanyag és az egyéb katalizátorkomponensek egyesítésekor is bejuttatható a katalizátorba, pl. ha a platinakomponenssel való impregnáláshoz hidrogén-(hexakloro-platinát) (TV) vegyületet használunk. A halogénkomponens vagy egy része úgy is bejuttatható a katalizátor kompozícióba, hogy a katalizátort a halogénnel vagy egy halogénvegyülettel, a halogént tartalmazó oldattal, szuszpenzióval vagy diszperzióval érintkeztetjük, az egyéb katalizátorkomponensek és a hordozóanyag egyesítése előtt vagy után. Megfelelő halogéntartalmú vcgyületek a halogént tartalmazó savak, pl. a sósav. A halogénkomponens vagy egy része úgy is bejuttatható a katalizátorba, hogy a katalizátort a halogént tartalmazó vegyülettel, oldattal, szuszpenzióval vagy diszperzióval hozzuk érintkezésbe egy soron következő regeneráló lépcsőben. A katalizátor regeneráló lépcsőben a szénhidrogén konverzió során a katalizátorra koksz formában kirakodott szenet leégetjük a katalizátorról, és a platina-csoportbeli komponenst újból szétoszlatjuk a katalizátoron, az így regenerált katalizátor hatásfoka közel megegyezik a friss katalizátoréval. A halogénkomponenst akár a szén leégetés alatt, akár a platina-csoportbeli komponens újra szétoszlatása alatt, pl. a katalizátor sósav gázzal való érintkeztetésével juttathatjuk a katalizátorba. A halogénkomponens úgy is hozzáadható a katalizátor kompozícióhoz, hogy a halogént vagy a halogént tartalmazó vegyületet, oldatot, szuszpenziót vagy diszperziót, pl. propiléndikloridot a szénhidrogén konverziós eljárás folyamán a szénhidro7 gén tápáramhoz vagy a visszakeringtetett gázhoz adjuk hozzá. Adott esetben a találmányunk szerinti katalizátor kénkomponenst is tartalmazhat. A kéntartalom általában 0,01 t%-2 t% is lehet, a kész katalizátor kompozíció elemi bázisára számolva. A kénkomponens bejuttatása katalizátor kompozícióba bármilyen alkalmas módon történhet. Előnyösen a ként vagy egy kéntartalmú vegyületet, pl. hidrogén-szulfidot vagy valamilyen kis molekulasúlyú merkaptán-vegyületet érintkeztetjük a katalizátor kompozícióval hidrogén jelenlétében, a hidrogén és kén közötti arány körülbelül 100, 10 °C~540 °C közötti hőmérsékleten, előnyösen vízmentes körülmények között, a kén bejuttatására. Adott esetben a katalizátor további komponenseket vagy ezek keverékét is tartalmazhatja, ezek önmagukban vagy együttesen, mint katalizátor módosítók hatnak a katalizátor hatásának, szelektivitásának vagy stabilitásának javítására. Néhány ilyen jól ismert katalizátor modifikátor pl. a következő: antimon, arzén, bizmut, kadmium, króm, kobalt, réz, gallium, arany, indium, vas, mangán, nikkel, rénium, szkandium, ezüst, tantál, tallium, titán, volfrám, urán, cink és cirkónium. A mi katalizátor rendszerünkben főleg indiumot használunk további modifikátorként. Ezek a komponensek bármilyen alkalmas módon hozzáadhatok a hordozóanyaghoz annak készítése közben vagy utána, vagy bármilyen alkalmas módon hozzáadhatok a katalizátor kompozícióhoz akár a katalizátor-komponensek egyesítése előtt, közben vagy után. A találmányunk szerinti katalizátor előnyösen nemsavas jellegű. Ebben a leírásban a „nemsavas” kifejezés azt jelenti, hogy a katalizátor nagyon kis mértékben hat a láncizomerizációra, ez azt jelenti, hogy a katalizátor, dehidrogénező körülmények között vizsgálva, az 1 -bután kevesebb mint 10 t%-t alakítja át izobutilénné, az átalakítás előnyösen kisebb, mint 1%. A katalizátor savassága szükség esetén csökkenthető, a katalizátor nemsavas jellegűvé tehető, ha az alkálikomponens mennyiségét az igénypont szerinti tartományon belül megnöveljük, vagy a halogén-komponens egy részét a katalizátor gőzzel való kezelésével eltávolítjuk. A katalizátorkomponensek és a porózus hordozóanyag egyesítése után a kapott katalizátor kompozíciót általában megszárítjuk 100 °Cés320 “C közötti hőmérsékleten a tipikus szárítási periódus 1 és 24 óra közötti idő, de lehet több is, ezután a katalizátor kompozíciót kaiéináljuk 320 ”C és 600 'C közötti hőmérsékleten, a kalcináló periódus körülbelül 0,5- 10 óra, de lehet több is. Végül kiizzított katalizátor kompozíciót általában a szénhidrogén konverziós folyamatban való felhasználás előtt redukciónak vetjük alá. A redukciót körülbelül 230 °C és 650 °C közötti hőmérsékleten, 0,5-10 óra vagy ettől több periódusideig, redukciós környezetben, előnyösen száraz hidrogénben, a redukciós hőmérsékletet és a redukálás periódusidejét úgy kell megválasztani, hogy a katalizátor platina-csoportbeli komponensek teljes mennyiségében fémes állapotúra redukálódjon. A találmányunk szerinti eljárásban a dehidrogénezhető szénhidrogéneket a dehidrogénező zóná-8 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
