203187. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2,6-szubsztituált-piridinkarbonsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények

1

HU 203 187 B

2

bonsav-metil-észtért a jeges fürdő hőmérsékletén összekeverünk 50 ml diklór-metánnal és 0,88 g (0,013 mól) pirazollaL 1 óra múlva már nincs reakció. A diklór-metánt lepároljuk és 30 ml szén-tetrakloriddal helyettesítjük. További 0,35 gpirazolt adunk az elegyhez és visszafolyató hűtő alatt forraljuk egy éjszakán át. A 19FNMR-spektrum szerint ekkor körülbelül 10% a kiindulási anyag és a többi a termék. A reakcióelegyet vízzel mossuk és diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános réteget magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és majdnem színtelen olajjá sűrítjük be. Az olajat kromatográfiásan tisztítjuk 40% diklór-metánt tartalmazó ciklohexánnal, így 1,9 g színtelen olajat kapunk, amely fokozatosan megszilárdul, olvadáspontja 49-52 °C, a kitermelés 87%.

3. példa

2-<difluor-metil)-4-(2mietü-propil)-5-(l -pirrdidinil-karbonü)-6-(trifluor-metü-3-piridinkarbonsav-metü-észter

3,3 g (0,0088 mól 5-klór-karbonü)-2-(difluor-metil)-4-(2-metil-propil)-ó-(trifluor-metü)-3-piridinkarbonsav-metü-észtert összekeverünk 100 ml diklórmetánnal és jeges fürdőn lehűtjük, majd pipettával hozzáadunk 2 ml pirrolidint. A jeges fürdőt eltávolítjuk és a reakcióelegyet szobahőmérsékleten keverjük 4 órát. Gázkromatográfiás vizsgálat szerint a reakció teljes. A termékkeveréket vízzel mossuk és diklór-metánnal extraháljuk. A diklór-metános réteget magnézium-szulfáttal szárítjuk, szűrjük és besűrítjük, így körülbelül 4 g sárga szüárd anyagot kapunk, amelyet 10% etil-acetátot tartalmazó hexánból átkristályosítunk, így 2,92 g (80%) piszkosfehér kristályt kapunk, amelynek olvadáspontja 117-120 °C.

A következő amidokat hasonlóképpen állítottuk elő.

1. táblázat

A példa sorszáma

Avegyület neve

Olvadáspont

(°C)

Forráspont

(°C)

Törésmutató

(6C)

n25

nD

4

6-(difluor-metü)-4-(2-metil-propü)-5-[(metfl-lH- pirazol-l-il)-karbonü]-2-(trifluor-metü)-3-piridintio-karbonsav-S-metil-észter és 6-(difluor-metü)-4- (2-metü-propü)-5-[(5-metü-lH-pirazol-l-ü)-karbonü]-2-(trifluor-metü)-3-piridin-tio-karbonsav-S- metü-észter keveréke

130/ 13,3 Pa

5

6-(difluor-metil)-4-(2-metü-propil)-5-[(lH-pirazoll-il)-karbonü]-2-(trifluor-metü)-3-piridin-tio-karbonsav-S-metil-észter

130/ 13,3 Pa

6

6-(difluor-metü)-4-(2-metü-propil)-5-[(lH-pirazoll-ü)-karbonü]-2-(trifluor-metil)-3-piridinkarbonsav-metü-észter

1,4860

7

6-(difluor-metü)-4-(2-metü-propü)-5-[(3-metü-lH- pirazol-1 -il)-karbonü]-2-(trifluor-metü)-3-piridinkarbonsav-metil-észter és 6-(difluor-metil)-4-(2- metil-propil)-5-[(5-metü- lH-pirazol-1 -ü)-karbonil]- 2-(trifluor-metü)-3-piridinkarbonsav-metü-észter keveréke

1,487

8

2-(difluor-metü)-4-(2-metü-propil)-3,5-bisz[(lH-pirazol-l-ü)-karbonil]-6-(trifluor-metü)-piridm

140/ 13,3 Pa

1,4946

9

6-(difluor-metü)-5-[(metü-imino)-lH-pirazol-l-ilmetil)]-4-(2-metil-propil)-2-(trifluor-metü)-3-piri-dinkarbonsav-metü-észter

1,4946

10

2-(difluor-metü)-4-(2-metü-propü)-5-[lH-pirazoll-ü)-karbonü]-ó-(trifluor-metü)-3-piridin-tio-karbonsav-S-metü-észter

110,0-113,0

11

6-(difluor-metü)-5-[(3,5-dimetü-lH-pirazol-l-il)karbonil]-4-(2-metil-propü)-2-(trifluor-metil)-3-pi-ridinkarbonsav-metü-észter

1,4867

6