203120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüst-halogenid fényképészeti emulziók redukciós érzékenyítésére
1 HU 203 120 B 2 Sorszám Az érzékenyítő adagolás sorrendje Átlag gradiens Reletív érzékenység 18” 2’ Fátyol 30° 10’ Megjegyzés 6. S+R+AU 1,66 940 0,09 0,44 7. *S+AU+R 1,53 690 0,11 0,46 8. R+S+AU 1,29 530 0,09 0,40 SÍ adagolás lecsapás előtt 9. R+S+PD 1,92 686 0,06 0,32 Az eredmények megmutatják; a redukciós érzékenyítő zárványkomplexe jól kombinálható egyéb érzékenyítő anyagokkal, s a csak vizes oldatban alkalmazott redukálószerhez képest nagyobb gradációt és érzékenységet, ill. kisebb fátyolértéket hoz létre. Az is látható, hogy a zárványkomplexben bevitt fenilhidrazin a kén+arany érzékenyítőkkel szinergetikus hatású, a csak vizes oldatban alkalmazott redukálószer azonban ilyen hatást nem mutat fel. (V.ö. a táblázat 4. és 5. sorának érzékenység-adatait a 2. és 3. kísérletekben kapott érzékenységek összegével.) SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás ezüst-halogenid fényképészeti emulziók redukciós érzékenyítésére, adott esetben egyéb érzékenyítéssel kombinálva az ezüst-halogenid kristályok védőkolloid oldatban történő lecsapásával, azok szükséges méretig történő megnövelésével, adott esetben a feleslegben levő ionok eltávolításával, azzal jellemezve, hogy a redukciós érzékenyítés céljából (I) általános képletű ciklodextrinből - a képletben CD1 a-, ß- vagy v-ciklodextrin molekulából k hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport R1' hidrogénatom, vagy R”COOH, R”S03H, R”NH2 csoport - a képletekben R” jelentése 1-5 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkiléncsoport, k 1 és 5 közötti egész szám, vagy (II) általános képletű, 30-70 t% ciklodextrintartalmú, 2000-15 000 átlagos molekulatömegű ciklodextrin polimerből, - a képletben CD és CD7 jelentése az a-, a ß- vagy y-ciklodextrin molekulából CD2 esetében p+s 1+r+t hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, R és R’ jelentése egymástól függetlenül -CH2-, -CHOH-CH2-, -CH2-0-(CH2)2-0- -CH2CHOH-CH2-CH2-O-CH2CHOH-CH2-, vagy -CH20(CH2)4-0-CH2- -CHOH-CH2- képletű csoport, X jelentése -OR1, vagy -O-R vagy -NR^5 általános képletű csoport, amelyekben R1 jelentése hidrogénatom, vagy r-O-tól eltérő jelentése esetén a-, ß- vagy y- ciklodextrin molekulából egy hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, R2 jelentése hidrogénatom, -PO(OH)2 vagy -1 5 20 25 30 35 40 45 50 55 60 SO2OH képletű csoport.-R3-(COOH)u, -R3-S020H, -R3-NR4R4R5 általános képletű csoport, vagy egy a-, ß- vagy y-ciklodextrin molekulából egy hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, R2 jelentése megegyezik R2 fenti, ciklodextrin molekulából leszármaztatható csoporttól eltérő jelentéseivel, R3 egy u+1 vegyértékű, 1-10 szénatomos, alkáliból levezethető csoportot jelent, amelynek a polimerlánchoz közelebbi véghelyzetű szénatomja adott esetben oxocsoporttal lehet szubsztituálva, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, m és n egymástól függetlenül 1 és 10 közötti egész számot, r 0 és 23 közötti egész számot, p 1 és 24 közötti egész számot, s és t egymástól függetlenül 0 és 7 közötti egész számot és u 1 és 5 közötti egész számot jelent, azzal a megszorítással, hogy m, n, r, t és u egy egységen belül, oldallánconként is változhat, és ha CD és CD egy a-ciklodextrinből leszármaztatható csoport, akkor p+s 18 és r+t 17, és ha CD2 és CD egy ß-ciklodextrinböl leszármaztatható csoport, akkor p+s 21 és r+t 20, és ha CD2 és CD egy y-ciklodextrinből leszármaztatható csoport, akkor p+s 24 és r+t 23, és (III) általános képletű hidrazin-származékból - a képletben R6 kinolil-, piridilcsoport vagy ciklohexilcsoport vagy (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g) vagy (h) általános képletű csoport, R7 hidrogénatom, fenil-csoport, R8 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomszámú alkil- vagy alkoxicsoport, illetve szulfonamidocsoport, R9 és R10 hidrogén- vagy halogénatom, R11 1-4 szénatomszámú alkil- vagy alkoxicsoport, álló zárványkomplexet viszünk a fotográfiai emulzióba, a redukálószerre számított 10-500 pmól/mól, előnyösen 25-100 pmól/mól ezüst-halogenid menynyiségben, miközben a zárván ykomplex-8
