203120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ezüst-halogenid fényképészeti emulziók redukciós érzékenyítésére
fy CD és CD jelentése az et-, a ß- vagy y-ciklodextrin molekulából CD2 esetében p+s, CD esetében 1+r+t hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, R és R’ jelentése egymástól függetlenül -CH2-, -CHOH-CH2-, -CH2-0-(CH2)2-0- -CH2CHOH-CH2-CH2-O-CH2-CHOH-CH2-, vagy CH20(CH2)4-0-CH2- CHOH-CH2- képletű csoport, X jelentése -OR1, vagy -O-R2 vagy -NR^5 általános képletű csoport, amelyekben R1 jelentése hidrogénatom, vagy r-O-tól eltérő jelentése esetén a-, ß- vagy 7- ciklodextrin molekulából egy hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, R2 jelentése hidrogénatom, -PO(OH)2 vagy-SO2OH képletű csoport, -R-(COOH)n, -R3-S020H, -R3-NR4R5 általános képletű csoport, vagy egy a-, ß- vagy y-ciklodextrin molekulából egy hidroxilcsoport eltávolításával leszármaztatható csoport, R2 jelentése megegyezik R2 fenti, ciklodextrin molekulából leszármaztatható csoporttól eltérő jelentéseivel, R3 egy u+1 vegyértékű, 1-10 szénatomos, alkánból levezethető csoportot jelent, amelynek a polimer lánchoz közelebbi véghelyzetű szénatomja adott esetben oxocsoporttal lehet szubsztituálva, R4 és R5 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, m és n egymástól függetlenül 1 és 10 közötti egész számot, r 0 és 23 közötti egész számot, p 1 és 24 közötti egész számot, s és t egymástól függetlenül 0 és 7 között egész számot és u 1 és 5 közötti egész számot jelent, azzal a megszorítással, hogy m, n, r, t és u egy egységen belül, oldallánconként is változhat, és ha CD2 és CD egy a-ciklodextrinből leszármaztatható csoport, akkor p+s<18 és r+t<17, és ha CD2 és CD egy ß-ciklodextrinböl leszármaztatható csoport, akkor p+s<21 és r+t<20, és ha CD2 és CD egy y-ciklodextrinből leszármaztatható csoport, akkor p+s<24 és r+t<23, és a (III) általános képletű hidrazin-származékból,- a képletben R6 kinolil-, piridilcsoport vagy ciklohexilcsoport vagy (a), (b), (c), (d), (e), (0, (g), vagy (h) általános képletű csoport, R7 hidrogénatom, fenilcsoport, R8 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szén1 HU atomszámú alkil- vagy alkoxicsoport, illetve szulfonamido-csoport, R^ R10 hidrogén- vagy halogénatom, R11 1—4 szénatomos alkil- vagy alkoxicsoport, álló zárványkomplexet viszünk a fotográfiai emulzióba, a redukálószerre számított 10-500 pmól/mól, előnyösen 25-100 pmól/mól ezüst-halogenid mennyiségben, miközben a zárványkomplexben levő CD-monomemek az érzékenyítő vegyületre számított Q-[CD]/[S] mólaránya 4:1 és 80:1, előnyösen 10:1 és 50:1 közötti. Q értékének kiszámításához [CD]-(0,01.c.m)/1135, ahol: c az 1 liter oldatban levő ciklodextrin-származék mennyisége, g-ban; m - a ciklodextrin-származék CD- monomer tartalma, mól%-ban; 1135 - a CD-monomer molekulatömege. A találmány szerinti eljárásban a redukciós érzékenyítést kombinálhatjuk kén- és aranyérzékenyítéssel. Ilyenkor a redukálószert tartalmazó zárványkomplexet a kén- és arany-vegyület előtt, a kettő között, ill. azok bevitele után egyaránt adagolhatjuk. A találmány szerint úgy is eljárhatunk, hogy a redukciós érzékenyítést kénérzékenyítéssel és a periódusos táblázat Vm. oszlopa egyik elemével, (előnyösen ír, Pt, Pd, Ru), történő érzékenyítéssel kombináljuk, miközben a zárványkomplexet a kén- és a VIII. oszlop elemét tartalmazó vegyület előtt, a kettő között, ill. azok bevitele után egyaránt adagolhatjuk. A találmány szerint még ügy is eljárhatunk, hogy az ezüst-halogenid kristályok adott méretig történő megnövelése után alkalmazzuk a redukciós érzékenyítést, majd a kristályokat meghatározott méretig tovább növeljük, ami által mag/héjszerkezetet alakítunk ki. A kén- és aranyérzékenyítést adott esetben a héj felületén valósítjuk meg. A találmány szerint járunk el úgy is, ha a redukálószert tartalmazó zárványkomplexet a kristályok meghatározott méretig történő megnövelése után visszük az emulzióba, majd a lecsapáskor keletkezett ezüst-halogenidnél kevésbé oldható ezüstsó létrehozásához szükséges halogenid hozzáadásával a meglevő kristályok felületét átkristályosítjuk. A találmány szerint a redukálószert tartalmazó zárványkomplexet az ezüst-halogenid kristályok lecsapása előtt, a védőkolloid-oldatba is bevihetjük, így a kristályképződés és-növekedés teljes tartama alatt játszódhat le redukció. A találmány szerinti eljárásban az emulziót az érlelés befejeztével ellátjuk a szokásos adalékokkal. Ilyen a színérzékenyítő színezék, a stabilizátor, a cserzőanyag, a nedvesítő, stb. A színérzékenyítők lehetnek például l-etil-3 ’-fenil- 2-kino-5’-rodanin (Színezék-I); 3,3’-dietil-l’-fenilbenzoxazolidén-(etilidén-2’-tiohidantoin) (Színezék- II); 3,3’-dietil-6,6’-dinaftil-9-fenil-tiokarbocianin (Színezék-III), benztiazol-fenil-2-tiohidantoin-tetrametin-merocianin (Színezék-IV). (P.GLAFKIDES: Photographic Chemistry, II. kötet, 832-836. old. Fountain Press, London, 1960). 120 B 2 203 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
