203093. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitro-metilén-származékok előállítására
3 HU 203 093 B 4 mint acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz. A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérsékletet széles tartományban változtathatjuk. Általában —10—4-100 *C, előnyösen 0-50 *C hőmérsékleten dolgozunk. A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képlett! diaminhoz 1-2 mól, előnyösen 1-1,5 mól (IV) általános képlett! fluor-nitroetán-származékot, valamint 3-6 mól, előnyösen 3-4,5 mól bázist alkalmazunk. A reakcióidő 1-12 óra, előnyösen 1-6 óra. Az (I) általános képletű nitrometilén-származékot ismert módon izoláljuk. A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű nitFometilén-származékok ismertek (163 855 számú európai közzétételi irat). A vegyületek nagyon jó inszekticid tulajdonságnak. A találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük: 1. példa (1-1) képletű vegyület előállítása 5 g (26,9 mmól) N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint és 4,57 g (84,6 mmól) nátrium-metilátot teszünk 40 ml metanolba. 5 ‘C-10 'C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 20 ml metanolban feloldott 4,57 g (28,2 mól) l,l,l-diklór-fluor-2-nitro-etánt. Az adagolás befejezése után az elegyet 20 *C hőmérsékleten 5 óráig keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot metilén-kloridban szuszpendáljuk, majd kevés vízben mossuk, szárítjuk, bepároljuk és metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 4,9 g (71,5% kitermelés) l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-(nitro-metilén)-imidazolint állítunk elő. A tennék olvadáspontja 160-161 ’C. 2. példa (1-1) képletű vegyidet előállítása 5 g (26,9 mmól) N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint és 11,7 g (84,6 mmól) kálium-karbonátot teszünk 40 ml metanolba. 5-10 *C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 20 ml metanolban feloldott 3,64 g (28,2 mmól) 1,1,1 -trifluor-2-nitro-etánt. Az adagolás befejezése után 20 ’C hőmérsékleten 5 órán keresztül keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilén-kloridban szuszpendáljuk, kevés vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk és metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 4,6 g (70,1% kitermelés) l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-(nitrometilén)-imidazolint állítunk elő. A tennék olvadáspontja 160-161 'C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű nitrometilén-származékok előállítására - a képletben R jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkilcsoport, m értéke 2, 3 vagy 4 és n értéke 0, 1, 2 vagy 3 -azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű diamint - a képletben R, m és n jelentése a már megadott -, (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származékkal - a képletben X1 és X2 egymástól függetlenül jelentik a fluoratomot vagy a klóratomot -bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében -10—1-100 'C közötti hőmérsékleten átalakítjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-metilátot, kálium-metilátot, nátrium-etilátot, kálium-etilátot, nátrium-hidroxidot, kálium-karbonátot, kalcium-hidroxidot vagy magnézium-hidroxidot alkalmazunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként a következő közömbös oldószereket alkalmazzuk: alkohol, alifás és aromás szénhidrogének, éter, halogénezett szénhidrogének, acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy víz. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként a következő vegyületeket alkalmazzuk: metanol, etanol, propanol, izopropanol, n-butanol vagy terc-butanol, ciklohexán, benzol, toluol, diizopropil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, így 1,2-diklór-etán, acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy víz. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-50 'C hőmérsékleten folytatjuk le. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű diaminhoz 1-2 mól (IV) általános képletű fluor-nitroetánszármazékot, valamint 3-6 mól bázist alkalmazunk. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű diaminhoz 1-1,5 mól (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származékot, valamint 3-4,5 mól bázist alkalmazunk. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás (I—1) képletű vegyidet előállítására, azzal jellemezve, hogy N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint 1,1,1- -diklór-íluor-2-nitro-etánnal reagáltatunk. 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás a (1—1) képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint 1,1,1- -trifluor-2-nitroetánnal reagáltatunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 3
