203089. lajstromszámú szabadalom • Helyettesített 2-tiadiazolil-karbonil-ciklohexán-1,3-dionokat vagy azok iminoszármazékait tartalmazó herbicid szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 203 089 B 6 fonnák, így porkészítmények, szórható porok, granulátumok, oldatok, emulziók vagy szuszpenziók formájában, amelyek folyékony és/vagy szilárd vivőanyagokat, illetve hígítószereket és adott esetben ragasztó, nedvesítő, emulgeáló és/vagy diszpergáló segédanyagokat tartalmaznak. Alkalmas folyékony vivőanyagok például az alifás és aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol, xilol, ciklohexanon, izoforon, dimeül-szulfoxid, dimetil-formamid, továbbá ásványolajfrakciók és növényolajt*. Szilárd vivőanyagokként alkalmasak az ásványi anyagok, például a bentonit, szilikagél, talkum, kaolin, Attapulgit, mészkő, valamint a növényi termékek, például a lisztek. Felületaktív anyagokként megemlítjük például a kalcium-lignin-szulfonátot, polietilén-alkil-fenil-étereket, naftalin-szulfonsavakat és ezek sóit, fenol-szulfonsavakat és ezek sóit, a formaldehidkondcnzátumokat, zsíralkohol-szulfátokat, valamint a benzol-szulfonsavakat és ezek sóit A hatóanyagok részaránya a különböző készítményekben tág határok között változhat így például a szerek 1-90 tömeg% hatóanyagot 99-10 tömeg% folyékony vagy szilárd vivőanyagot valamint adott esetben legfeljebb 20 tőmeg% felületaktív anyagot tartalmaznak. A szerek felvitelét a kezelendő felületre szokásos módon végezzük, például víz vivőanyaggal 100-1000 liter/ha mennyiségben permedé alakjában. A szerek alkalmazása úgynevezett low-volume és ultra-low-volume-eljárásban ugyanúgy lehetséges, ahogy például úgynevezett mikrogran ulálumok formájában. A készítményeket önmagában ismert módszerekkel állíthatjuk elő, amelyek a szakterületen ismertek, például őrlő- vagy keverőeljárásokkal. Kívánt esetben az egyes alkotók készítményeit csak röviddel alkalmazásuk előtt állítjuk elő keveréssel, így például a gyakorlatban használt tartálykeveréses eljárással. Az egyes készítmények előállítását a következő példák segítségével mutatjuk be. A) Permetezőpor 1) 20 tömeg% hatóanyag (2.04. példa szerinti vegyület) 68 tömeg% kaolin 10 tömeg% ligninszulfonsav-kalciumsó 2 tömeg% dialkil-naftalin-szulfonát 2) 40 tömeg% hatóanyag (2.04. példa szerinti vegyület) 25 tömeg% kaolin 25 tömeg% kolloid kovasav 8 tömeg% ligninszulfonsav-kalciumsó 2 tömeg% N-mctil-N-oleil-taurin-nátriumsó B) Emulgeálható koncentrátum 20 tömeg% hatóanyag (1.16. példa szerinti vegyület) 75 tömeg% izoforon 2 tömeg% etoxilezett ricinusolaj 3 tömeg% dodecil-fenil-szulfonsav-kalciumsó Q Granulátum 1,66 tömeg% hatóanyag (1.01. példa szerinti vegyület) 98,34 tömeg% attapulgitgranulátum A következő példákban az (I) általános képletű vegyületek előállítását újuk le. 1.01. példa 2-(4-metil-1,2,3-tiadiazol-5-il-karboniI)-ciklohexán-1,3-dion 10,00 g (89,2 mmól) ciklohexan-l,3-diont feloldunk 175 ml diklór-metán és 20 ml trietil-amin elegyében és az oldathoz jég hőmérsékletén lassú ütemben hozzáadunk 16,00 g (98,4 mmól) 4-metiI-l,2,3-tiadiazol-5- -karbonsav-kloridot cseppenként és ezt követően az egészet 3 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Az elegyet jégre öntjük, a rétegeket szétválasztjuk és a szerves fázist 1 normál sósav-oldattal, telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Az így előállított 3-(4-metil-l,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil-oxi)-2-ciklohexen-l-ont 120 ml acetonitril, 25 ml trietil-amin és 3 ml aceton-ciánhidrin elegyében 24 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Ezután az elegyet felvesszük 100 ml dietil-éterrel, az oldatot 100 ml 4 normál sósav-oldattal mossuk és 50-50 ml 5 t%-os kálium-hidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk. Az alkalikus fázist 100 ml dietil-éterrel felülrétegezzük, 4 normál sósav-oldattal pH=3-ra savanyítjuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfát felett szárítjuk és rotációs bepárlóban bepároljuk. A maradékot etil-acetátból átkristályosítjuk és így a kívánt terméket kapjuk színtelen tűkristályok alakjában. Kitermellés 15,30 g, amely az elméleti hozam 72%-a. Op.: 48-49 *C. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: Példa Vegyület neve Fizikai állandók 1.02 5,5-dimetil-2-(4-metil-1,2,3- Op.: 68-70 ”C -tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklo-hexán-l,3-dion 1.03 3,5-dioxi-4-(4-metil-l,2,3- Op.: 58-60 ‘C-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklo-hexan-karbonsav-etilészter 1.04 5-metil-2-(4-mctil-1,2,3- Op.: 59-60 *C-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklo-hexan-l,3-dion 1.05 4,4-dimetil-2-(4-metil-1,2,3- Op.:57*C-tiadiazol-5-il-karbonil)-ciklo-hexán-l,3-dion 1.06 2-(l,2,3-tiadiazol-5-il-karbonil)- Op.: 145-147 *C -c iklohexán-1,3-dión 1.07 5,5-dimetil-2-(l,2,3-tiadiazol- Op.:109'C-5-il-karbonil)-ciklohexán-1,3-dion 1.08 4,4-dimetiI-2-(l,2,3-tiadiazol- Op.: 82 ‘C-5-il-karbonil)-ciklohexan-1,3-dion 1.09 3,5-dioxo-4-(l,2,3-tiadiazol- Op.: 90 *C -5-il-karbonil)-ciklohexán-karbonsav-etilészter 1.10 5-izopropil-2-(4-metil-l,2,3-tia- n d : 1,5812 diazol-5-il-karbonil)-ciklohexán-1,3-dion 1.11 3,5-dioxo-l-metil-4-(4-metil- no: 1,5615 -1,2,3-tiadiazol-5-il-karboniI)-ciklohexánkarbonsav-etilészter 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
