203081. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-fenil-5-exo-metilén-pirrolidin-2-on-származékokat tartalmazó herbicid vagy növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
9 HU 202 081 B 10 valamint műtrágyákat vagy más, különleges hatások elérésére szolgáló hatóanyagokat is tartalmazhatnak. Az alábbi példákban a találmányt részletesebben is ismertetjük. 5 H. ELŐÁLLÍTÁSI PÉLDÁK H. 1.1.2-(4-Klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3- -hidroxi-3-metil-l ,2,4 £ ,6,7-hexahidroizoindol-(lH)l-on 4,0 g magnéziumforgács és 100 ml vízmentes dietil- 10 -éter elegyéhez 80 g metil-jodidot csepegtetünk oly módon, hogy az éter forrásban legyen. Miután az összes magnézium oldatba ment, 34,0 g 2-(4-klór-2-fluor-5- -izopropil-oxi-fenil)-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-(2H) 1,3-dión dietil-éteres oldatát csepegtetjük hozzá. 15 Ezután az elegyet 1 órán át forraljuk, majd lehűtés után a reakcióé legyet jég és víz elegyébe öntjük, és annyi 2 n sósavat adunk hozzá, hogy az először kiváló csapadék oldódjon. Ezután az elegyet háromszor etil-acetátlal extraháljuk, az extraktumot szárítjuk, bepároljuk és 20 acetonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon 21 g 1.1. képletű, cím szerinti vegyületet nyerünk kristályos anyagban. Op.: 167 'C. 25 H. 1.2.2-(4-Klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-3- -metil-1,2,4 $ ,6,7-hexahidroizoindol-( 1H)1 -on A H.1.1. előállítási példában leírtak szerint eljárva metil-magnézium-jodidból és 2-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-4,5,6,7-tetrahidroizoindol-2H( 1,3)-dionból 30 állítjuk elő a cím szerinti 1.2. képletű terméket, kristályos alakban. Op.: 219-220 'C. H. 2.1. 2-(4-Klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-meti- 35 lén-4£,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)l-on 6 g 2-[4-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)]- - 2,3,4,5,6,7-hexahidro-3-hidroxi-3-metil-izoindol--(lH)l-on és 0,2 g kálium-hidrogén-szulfát elegyét erős keverés mellett 30 percen át 140' fürdőhőmérsékleten melegítjük. Lehűtés után az elegyet metilén-kloridban felvesszük, a szervetlen maradékot kiszűrjük és bepároljuk. A maradékot kétszer metanolból átkristályosítjuk. Ily módon 2,1 g cím szerinti, 2.1. képletű vegyületet állítunk elő kristályos alakban. Op.: 102-103 'C (1.4. számú vegyület). H.2.2.2-(4-K lór-2 -fi uor-5 -hidroxi-fenil )-3-metilén-4j,6,7-tetrahidroizoindol(2H)l-on 105 g 2-(4-klór-2-fluor-5-hidroxi-fenil)-3-hidroxi-3- -metil-2,3,4,5,6,7-hexahidroizoindol-(lH)l-ont 10 g p-toluolszulfonsavval és 30 g 3 A méretű molekulaszűrővel 1000 ml diklór-metánban 12 órán át 50 ‘C hőmérsékleten melegítünk. Lehűtés után az elegyet szűrjük, és a metilén-kloridot vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot metanolból átkristályosítjuk. Dy módon 45,1 g cím szerinti, 2.2. képletű vegyületet állítunk elő kristályos formában. Op.: 195-198 'C. (1.49. számú vegyület) H.2.3. 2-(4-Klór-2-fluor-5-propargil-oxi-fenil)-3-metilén-4J,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)l-on 5,8 g 2-(4-klór-2-fluor-5-hidioxi-fenil)-3-metilén- - 4,5,6,7-tetrahidroizoindol-(2H)l-on, 5,0 g kálium-karbonát és 2,4 g propargil-bromid elegyét 100 ml butan-2-onban 12 órán át 80 'C hőmérsékleten melegítjük. Az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, majd a szűrletet vákuumban bepároljuk. Ily módon 5,4 g cím szerinti, 2.3. képletű vegyületet állítunk elő kristályos formában. Op.: 110-111 ‘C (1.15 számú vegyület). Az előzőekben megadott előállítási példákban leírtak szerint állíthatjuk elő az I-XI. táblázatban szereplő vegyületeket. I. táblázat l(XIII) általános képletű vegyületelcl Vegyület száma R5 R7 Fizikai állandó 1.4 F C3H7(i) op.: 102-103 *C 1.7 F C4H9(í ) op.: 120-124 'C 1.12 F-CH2-CH=CH2 íp.: 112-114 'C 1.13 F-CH2-CC1=CH2 op.: 144-147 'C 1.14 F-CH2-CH=CHC1 op.: 90-95 *C 1.15 F-CH^C^CH op.: 110-111 'C 1.17 F benzil íp.: 106-109 *C 1.19 F-CH(CH3)COOCH3 op.: 130-134 'C 1.49 F-H op.: 195-198 *C II. táblázat /(XVI) általános képletű vegyületekl Vegyület száma R1 R2 R5 R7 Fizikai állandó 4.004 ch3 CHj F C3H7(í) op.: 105-106 'C 4.015 CHj CHj F -CHíGCH op.: 142-143 'C 4.019 CHj CHj F -CH(CHj)COOCH3 fp.: 121-124 *C 4.065 c2h5 CHj F benzil íp.: 131-133 'C 6
