203081. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-fenil-5-exo-metilén-pirrolidin-2-on-származékokat tartalmazó herbicid vagy növényi növekedést szabályozó készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
3 HU 202 081 B 4 K) Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben R7 szekunder szénatomján keresztül kapcsolódó 1-5 szénatomos alkilcsoportot jelent 5 L) Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben R7 izopropilcsoportotjelenL 10 M) Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben R7 adott esetben klóratommal szubsztituált 3-5 szén- 15 atomos alkenilcsoportot jelent N) Az olyan (I) általános képletű vegyületek, melyekben 20 R7 propargilcsoport Különösen előnyösek az alábbi vegyületek: 2-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on, 25 2-(4-ldór-2-fluor-5-propargil-oxi-fenil)-3-metiIén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(2-metil-propil-oxi)-fenil]-3- -metilén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(2-klórprop-2-enil-oxi)- 30 -fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-Úór-2-fluor-5-(l-metoxi-karbonil-etoxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 2-[4-klór-2-fluor-5-(3-klór-prop-2-enil-oxi)-fenil]-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on, 35 2-/4-ldór-2-fluor-5-(prop-2-inil-oxi)-fenil/-4,5,6,7- -tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 1- (4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3,4-dimetil-5- -metilén-pinol-( 1 H)2-on, 2- (4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-(l,l-dimetil- 40-metilén)-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H)l-on, 2-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3-etilidén-4,5,6,7-tetrahidro-izoindol-(2H) 1 -on, 5-benzilidén-l-(4-klór-2-fluor-5-izopropil-oxi-fenil)-3,4-dimetil-pirrol-(lH)2-on,vagy 45 5-(o-klór-benzilidén)-l-(4-klór-2-fluor-5-propargil-oxi-fenil)-3,5-dimetil-pirrol(lH)2-on. Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (III) általános képletű vegyületet ahol 50 R1, R2, R3, R6 és R7 az előzőekben megadott (IV) általános képletű Grignard-rcagenssel reagáltatjuk, ahol R3 és R4 jelentése a fenti és X1 jódatomot jelent, 55 majd a keletkezett (V) általános képletű vegyületből, ahol R1, R\ R3, R4, R5, R6 és R7 az előzőekben megadott vizet hasítunk ki, és kívánt esetben az olyan (I) általános képletű vegyületet 60 ahol R'-R6 jelentése a fenti, és R7 hidrogénatomot képvisel, valamely R7-X (II) általános képletű vegyülettel - R7 a megadott jelentésű, de hidrogénatomtól eltér, és X egy 65 lehasító csoportot előnyösen halogénatomot jelent - reagáltatjuk. Az a) reakcióban a (IV) általános képletű Grignardreagens a (ül) általános képletű imid mindkét ketocsoportjával reagálhat, mely a (III) általános képletű vegyüld aszimmetrikus szubsztitúciója esetén, azaz, amennyiben R1 és R2 egymástól eltérő, két különböző termékhez vezet Általában a Grignard-reagens a szférikusán legkevésbé gátolt helyen támad (kinetikusán szabályozott reakció). Az aszimmetrikus szubsztitúció esetén keletkezett elsődleges termékelegyet elválasztási eljárásokkal (extrakció, kromatográfia, kristályosítás stb.) a kívánt termékben feldúsult vagy tiszta formában nyerhetjük. Ezek az elválasztási eljárások végrehajthatók mind az (V) általános képletű primer adduktumon, mind a végtermékként keletkezett általános képletű exo-metilén-vegyületen. Abban az esetben, ha az (I) általános képletű vegyietekben az R3 és R4 csoportok különböző jelentésűek, a vízlehasítás során a C-reakcióvázlat szerint izomer-vegyületek elegye keletkezik. Az (I/T) elegyet általánosan ismert elválasztási eljárásokkal (lásd fent) dolgozhatjuk fel, és választhatjuk a tiszta I és I’ komponensekké, illetve az azokban dús keverékké. A b) eljárást az A) reakcióvázlat mutatja. Az a) reakció során előnyösen szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol, éterek, például dietiléter, metil-izopropil-éter, glime, diglime, ciklusos éterek, például tetrahidrofurán és dioxán, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, amidok, például dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, szulfoxidok, például dimetil-szulfoxid, vagy klórozott szénhidrogének, például diklór-metán, triklór-metán, tetraklór-metán vagy tetraklór-etán alkalmazhatók. A reakció hőmérséklete széles határok között változhat. Megfelelő reakcióhőmérsékletek általában -20 'C és a reakcióelegy forráspotja közötti hőfokok. A reakciót előnyösen 0 *C és 100 ‘C közötti hőmérsékleten végezzük. A b) reakció során előnyös bázis adagolása mellett végezni a reakciót. Előnyös bázisok többek között a következők: nátrium-, kálium- és kalcium-hidroxid, alkáli- és alkáliföldfém-karbonátok, aminok, például trietil-amin vagy heterociklusos aminok, például piridin, DABCO, valamint az alkálifém-hidridek. A b) reakciót előnyösen fázistranszfer-körülmények között, kétfázisú rendszerben is végezhetjük. Ilyen reakciók a szakember számára ismertek, mint azt például Dehmlow és Dehmlow, Phase Transfer Catalysis, Verlag Chemie, Weinheim 1983, illetve W. E. Keller, Phase Transfer Reactions Vol. 1 és Vol. 2, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1986,1987. ismertetik. Az a) eljárásváltozatban leírt szerves magnézium-addíció Grignard-reakcióként ismert, a 3 992 189 számú amerikai szabadalmi leírásból, és Krauch Kunz: Reaktionen der Organischen Chemie című munkájából (A. Hüthig Verlag, Heidelberg, 5. kiadás (1976), 572- 574. oldal). A Grignard-reakció során előnyös reakciókörülmények, így az alkalmazott reakciólépések, oldószerek, hőmérséklet stb. szakember számára ismertek, és azok részletesebb ismertetését nem tartjuk szükségesnek. Az (I) általános képletű vegyületek bizonyos olyan szubsztituenseket (R7 definíciójánál) is tartalmaznak, l 3
