203077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbodiimidcsoportot tartalmazó izocianát-származékok előállítására, valamint műanyagok vizes diszperziójának stabilizálására
HU 203077B ríddal megszakítjuk, majd a reakcióelegyet 150 tömegrész N-metil-pirrolidonnal hígítjuk. Ekkor konstans 5,6 t% NCO-érték áll be. A terméket 86 tömegrész (0,14 mól) 2-buténdiol-1,4-ből és nátriumhidrogénszulfitból álló propoxilezett adduktummal (móltömeg: 430,70 t%-os, N-metil-pirrolidonban), valamint 10 perc múlva 3,6 tömegrész (0,05 mól) nbutanollal elegyítjük és a reakcióelegyet 0% NCO- értékig reagáltatjuk. A kapott oldat a szárazanyag tartalomra vonatkoztatva 8,5 tömeg% -N«=C=N- karbodiimid-egységet és 100 g szárazanyagra vonatkoztatva 88 mílliekvivalens S03-iont tartalmaz. A termék mollekulánként átlag 14,4 karbodiimidegységet hordoz. 7. példa 115 tömegrész (0,5 mól) 3,5-dietil-2,4-toluiléndiizocianátból és 3,5-dietil-2,6~toluilén-diizocianátból álló keveréket (keverési arány: 7:3) 0,2 ml 3. példa szerinti katalizátoroldattal 120 °C hőmérsékleten karbodiimidizálunk. 26,9 t% NCO-értéknél a reakcióelegyet 60 °C hőmérsékletre hűtjük, a reakciót 0,2 ml foszfortrikloriddal megszakítjuk. Ekkor konstans 26,3 t% NCO-érték áll be. A reakcióelegyet 100 'C hőmérsékletre melegítjük, 103, 4 tömegrész (0,16 mól) 2-buténdiol-1,4-ből és nátriumhidrogénszulfitból álló propoxilezett adduktummal (móltömeg 430, 70 t%-os, N-metil-pirrolidinban), valamint 25,0 tömegrész (),34 mól) n-butanollal elegyítjük, 106 tömegrész N-metil-pirrolidonnal hígítjuk és 0% NCO-értékig reagáltatjuk. így 60 tömeg% szárazanyag-tartalmú oldatot kapunk, amely a szárazanyagra vonatkoztatva 2,9 tömegek -N=C=N-karbodiimid-egységet és 100 g szárazanyagra vonatkoztatva 82 milliekvivalens SO3- iont tartalmaz. A termék molekulánként 0,9 karbodiimid-egységet hordoz átlagosan. 8. példa 115 tömegrész (0,5 mól) 3,5-dietil-2,4-toluiléndiizocianát és 3,5-dietil-2,6-toluilén-diizocianát keveréket (keverési arány: 7:3) 0,5 ml 3. példa szerinti katalizátoroldattal 120 °C hőmérsékleten karbodiimidizálunk. A reakcióelegyet 14,5 t% NCO- értéknél 60 °C hőmérsékletre hűtjük és a reakciót 0,21 ml foszfortrikloriddal megszakítjuk. Ekkor konstans 14,1 t% NCO-érték áll be. A reakcióelegyet 80 °C hőmérsékletre melegítjük, 88,6 tömegrész (0,14 mól) 2-buténdiol-1,4-ből és nátriumhidrogénszulfitból álló propoxilezett adduktummal (móltömeg 430, 70 t%-os, N-metil-pirrolidonban), valamint 3,5 tömegrész (0,05 mól) n-butanollal elegyítjük, 100 tömegrész acetonnal hígítjuk és 0 t% NCO-értékig reagáltatjuk. Az acetont vákuumban leszivatjuk és a szilárd anyagot porrá őröljük. A kapott szárazanyagra vonatkoztatva 8 tömeg% -N=C=N-karbodiimidcsoportot és 100 g szárazanyagra vonatkoztatva 88 milliekvivalens S03-iont tartalmaz. A termék molekulánként átlag 14,1 karbodiimidegységet hordoz. 9. példa 174 tömegrész (1,0 mól) 2,4-toluilén-diizocianátot 200 tömegrész metilglikolacetátban oldunk és szobahőmérsékleten 0,05 tömegrész 1-metil-l-13 foszfa-2-ciklopentén-l-oxid és l-metü-l-foszfa-3- ciklopentén-l-oxid technikai elegyével elegyítjük és 80 °C hőmérsékletre melegítjük. A karbodiimidizálás mértékét és az NCO-tartalom csökkenését a széndioxid-fejlődés jelzi. 6,571% NCO-tartalomnál a reakcióelegyet 60 °C hőmérsékletre hűtjük és a reakciót 0,1 tömegrész foszfortrikloriddal megszakítjuk. További 30 perc után konstans NCO-érték áll be. A reakciótermék analízise: NCO-érték: 6,35 NCN-egység molekulánként (átlagérték): 2,87. A kapott reakcióelegyet 300 tömegrész metilglikolacetáttal hígítjuk és 80 °C hőmérsékleten 83,54 tömegrész (0,136 mól) 2-buténdiol-1,4-ből és nátriumhidrogénszulfitból állópropoxüezett adduktummal (móltömeg: 430,70 t%-os, toluolban), valamint 10 perc után 18,1 tömegrész (0,244 mól) n-butanollal elegyítjük és 01% NCO-értékig reagáltatjuk. A kapott oldat a szárazanyagra vonatkoztatva 12,5 tömeg% -N=C=N- karbodiimidegységet és 100 g szárazanyagra vonatkoztatva 63 milliekevivalens S03-iont tartalmaz. A termék molekulánként átlag 6,1 karbodiimidegységet hordoz. 10. példa 174 tömegrész (1,0 mól) 2,4-toluilén-diizocianátot 200 tömegrész acetonban oldunk, szobahőmérsékleten 0,1 tömegrész i-metU-l-foszfa-2-ciklopentén-l-oxid és l-metil-l-foszfa-3-ciklopentén- 1-oxid technikai elegyével elegyítjük és 80 °C hőmérsékletre melegítjük. A karbodiimidizálás mértéke a széndioxidfejlődéssel és az NCO-tartalom csökkenéssel követhető. A reakcióelegyet 6,6 t% NCO-értéknél 60 °C hőmérsékletre hűtjük és a reakciót 0,2 tömegrész foszfortrikloriddal megszakítjuk. További 30 perc után konstans NCO-érték áll be. A reakciótermék analízise: NCO-érték: 6,38 NCN-egység molekulánként (átlagérték): 2,85 A kapott reakcióelegyet 80 °C hőmérsékleten 90,3 tömegrész (0,21 mól) 2-buténdiol-1,'4-ből és nátriumhidrogénszulfitból álló propoxilezett adduktummal (móltömeg: 430, 70 t%-os, toluolban), valamint 20 perc után 7,31 tömegrész (0,099 mól) n-butanollal elegyítjük és 01% NCO-értékig reagáltatjuk. Ezután 557 tömegrész vizet adunk hozzá és az acetont ledesztilláljuk. így 32,7 tömeg% szárazanyag tartalmú vizes oldatot kapunk, amely a szárazanyagra vonatkoztatva 11,7 tömeg% -N=C«N- karbodiimidcsoportot és 100 g szárazanyagra vonatkoztatva 88 milliekvivalens S03-iont tartalmaz. A termék molekulánként átlag 15,1 karbodiimidegységet hordoz. A találmány szerint előállított hatásának vizsgálatát mutatja az alábbi táblázat. A vizsgálathoz a karbodiimidcsoportokat tartalmazó adalékanyagot kereskedelmi forgalomban levő, karboxilcsoportokat vagy potenciális karboxilcsoportokat (ellenionként folyékony trietilammóniumiont tartalmazó karboxilcsoportokat) tartalmazó diszperziókkal reagáltatunk. A vizsgálatok során az alábbi diszperziókat alkalmazzuk: A diszperzió: Euderm Grund 25 A (Bayer AG), 14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
