203077. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbodiimidcsoportot tartalmazó izocianát-származékok előállítására, valamint műanyagok vizes diszperziójának stabilizálására
HU 203077B-o és p értéke 0 vagy 1,-q értéke 0,1 vagy 2. A fenti szulfonátdiolok előállítását ismerteti például a 2 446 440. számú NSZK-beli közzétételi irat és a 4 108 814. számú USA-beli szabadalmi leírás. Különösen előnyös szulfonátdiolok azok, amelyek képletében m és n értéke azonos vagy különböző és lehet 1,2 vagy 3. További a) kiindulási anyagként alkalmazhatók például a3) szerves monizocianátok, mint például nhexüizocianát, fenilizocianát vagy pp-toluilizocianát. Ezeket a monoizocainátokat, mint fent említettük, minden esetben szerves poliizocianátokkal együtt alkalmazzuk, amikoris a keverék átlagos NCO-funkcionalitása 1,3-2,5, előnyösen 1,3-2,0 közé esik. Az a) komponensek között előfordulhatnak további módosított poliizocianátok is, például az al) csoportban példaként említett szerves diizocianátok feleslegének és 400 alatti móltömegű di- vagy trihidroxi-alkánok, például etilénglikol, propilénglikol, tetrametiléndiol, hexamtiléndiol, trimetilolpropán és/vagy glicerin reakciójával kapott vegyületek. Az adott esetben felhasználásra kerülő b) komponensekre példaként említhetők a következő anyagok. bl) többértékű, előnyösen kétértékű és 400 alatti móltömegű alkoholok, például etilénglikol, propilénglikol, tetrametiléndiol, hexametiléngiol, oktametiléndiol, nepentilglikol, 2-metil-l,3-dihidroxipropán, glicerin, trimetilolpropán, dietilénglikol, trietilénglikol, tetraetilénglikol, polietilénglikol, továbbá dipropilénglikol, tripropilénglikol, vagy a fenti többértékü alkoholok tetszőleges elegyei. b2) Hidrofil módosított egy vagy kétértékű alkoholok, például az a2) pontban példaként említett szulfonátdiolok, valamint (II) általános képletü eti- Iénoxid-egységeket tartalmazó vegyületek, a képletben-R jelentése kétértékű csoport, amely az al) pontban említett R(NCO)2 általános képletü diizocianátok izocianátcsoportjának eltávolításával keletkezik;-R’ jelentése hidrogénatom vagy 1-8 szénatomos egyértékű szénhidrogéncsoport, előnyösen hidrogénatom vagy metilcsoport;-R” jelentése 1-12 szénatomos egyértékű szénhidrogéncsoport, előnyösen 1-4 szénatomos szubsztituálatlan alkilcsoport;-X jelentése 5-90, előnyösen 20-70 lánctagból álló polialkilénoxidlánc, amely legalább 40 t%, előnyösen legalább 65 t% etilénoxid-egységet tartalmaz, mint amely az etilénoxid-egységek mellett propilénoxid-, butilénoxid- vagy sztiroloxid-csoportokat, előnyösen propilénoxid-csoportokat is tartalmaz;-Y jelentése oxigénatom, vagy -NR’”- képletü csoport, amelyben —R’” jelentése azonos R” jelentésével. A (II) általános képletü vegyületek előállítását ismerteti például a 2 314 512. számú, vagy a 2 314 513. számú NSZK-beli közrebocsátási iratok. Az itt leírtakhoz kiegészítésül hozzá kell tenni, hogy a kiindulási anyagként említett monofunkciós poliéter-5 alkoholok helyett alkalmazhatók olyan vegyületek is, amelyek poliéterszegmense az etüénoxid-egység mellett a poliéterszegmensre vonatkoztatva legfeljebb 60 tömeg% propüénoxid-, butilénoxid- vagy sztiroloxid-, előnyösen propilénoxid-egységet tartalmazhat. Az ilyen típusú, vegyes poliészterszegmenset tartalmazó vegyületek alkalmazása bizonyos esetekben jelentős előnyössek járhatnak. A találmány értelmében hidrofil egyértékű alkoholként alkalmazhatók például a H-X-Y-R” általános képletü vegyületek is. amelyek képletében -X, Yés R” jelentése a fenti. Ezek az egyértékű hidrofil módosított alkoholok előállíthatok a 3 905 929. számú vagy a 3 920 538 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárások segítségével, például a megfelelő kiinduló molekula alkoxilezésével, például n-butanol és etilénoxid reakciójával. Az alkoxilezés végezhető egyéb alkilénoxidokkal is, például propilénoxiddal. A fent példaszerűen felsorolt kiindulási anyagokból előállított, karbodiimid-csoportokat tartalmazó izocianát-származékok 2-30 tömeg%, előnyösen 5-15 tömeg% -N=C=N karbodiimid-tartalom mellett molekulánként statisztikus eloszlásban 0,8-30, előnyösen 1-25, különösen előnyösen 1,2-20 ilyen karbodiimíd-csoportot tartalmaznak. Beépített szulfonáttartalmuk 100 g szilárd anyagra számolva 5-200, előnyösen 5-150, különösen előnyösen 5-120 müliekvivalans. A poliéterlánccal béepült etilénoxid-egységek mennyisége a száraz anyagra vonatkoztatva 0-25 tömeg%, előnyösen 0- 20 tömeg%, különösen előnyösen 0-15 tömeg%. Ezek a hidrofil-csoportokt a találmány szerinti vegyületekben előnyösen olyan mennyiségben fordulnak elő, ami biztosítja a vegyületek vízben történő oldékonyságát vagy diszpergálhatóságát. Lehetséges azonban az, hogy azonban nem előnyös, hogy a fenti kémiailag beépített hidrofilcsoportok mellett extern emulgeátorokat is alkalmazunk, amelyek a találmány szerint előállított vegyületekkel keverhetők és így növelik azok vízben történő oldhatóságát, ületve diszpergálhatóságát. Ilyen emulgeátorok lehetnek például etoxilezett nonü-fenol, poli(oxi-etilén)-lauril-éter vagy poli(oxi-etilén)-laurát, -oletát vagy -sztearát, amely vegyületek molekulánként általában 8-50 oxietilén-egységet tartalmaznak. A találmány szerint előállított vegyületekben a felsorolt csoportok mennyisége a kiindulási anyagok típusának és mennyiségénekmegválasztásával, illetve a karbodiimidizálás mértékvei szabályozható. Karbodiimídizálás mértéke alatt az a) kiindulási izocianát-vegyületben levő izocainát-csoportok százalékos mennyiségét értjük, amely a karbodiimidizálása alatt reakcióba lép. A kapott vegyületek szabad izocianát csoportot előnyösen nem tartalmaznak. A találmány értelmében ezek a vegyületek többféle eljárással állíthatók elő. A találmány szerinti eljárás legegyszerűbb megvalósítási módja szerint szerves poliizocianátokból, előnyösen diizocianátokból álló keveréket monoizocianáttal reagál tatunk az izocianát-csoport teljes 6 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
