203069. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aldehid hidrogénező katalizátor előállítására és aldehidek hidrogénezésére
HU 203069B 11 12 pán 0,08 tömeg% pentil-pentanoátot tartalmaz melléktermékként. 5. példa Ebben a példában a redukció előtt mintegy 33% 5 réz-oxidból és mintegy 67% cink-oxidból álló kalcinált prekurzor katalizátorhoz adagolt különböző adalékanyagok hatását vizsgáljuk az aldehidek nitrogénezésére. A hidrogénezést kisméretű laboratóriumi csőreaktorokban hajtjuk végre azonos körülmények között. A vizsgálatok eredményeit az alábbi táblázat tartalmazza. A reakciókörülmények: nyomás 4,1x10 Pa kimeneti hőmérséklet 192 °C hidrogén/butiraldehid mólarány 11:1 térsebesség 120000 (óránkénti gáztérfogat a katalizátor térfogatra vonatkoztatva). Kísérlet jele 5A 5B 5C 5D 5E 3% 3% 1% 1%K2CP3 Adalék: NiO CoO K2CO3 +3% NiO Aldehid konverzió ja (%): 76 77 72 79 70 Butü-butirát (%): 0,50 0,18 0,13 0,13 0,05 (kimutatható mennyiségű butil-éter vagy propán nem keletkezik; 11% K2CO3 megfelel 0,61% káliumsónak) A megadott eredményekből látható, hogy nikkel, kobalt vagy kálium használatával jelentős mértékben lecsökken az észter melléktermékek mennyisé- 25 ge. A legnagyobb mértékű csökkenés kálium és nikkel szelektivitásnövelők kombinációjával érhető el. 6. példa 30 Összehasonlító vizsgálatot végzünk 99% feletti konverziónál. Szelektivitásnövelővel kezelt és kezeletlen redukált réz-cink-oxid katalizátort használunk 1:9 tömegarányú izo- és n-butilaldehidek elegyéhez. A reakció csúcshőmérséklete mintegy 35 210 °C. Az adagolást úgy szabályozóik, hogy a butiraldehid parciális nyomása 4,lxl04 Pa és a hidrogén parciális nyomása 4,8-5,3xl05 Pa legyen. Az óránkénti ossz gázadagolás 4800 m3 katalizátor 1 m-re vonatkoztatva. Az eredményeket az alábbi 40 táblázat tartalmazza. Kísérlet jele 6A 6B 6C Adalék: - 1%K2C03 1% K2CO3+ + 3% NiO Ossz izo- és n-butü-butirát (%) 2,71 0,55 0,05 Az 5. példához hasonlóan, alkálifém szelektivitásnövelő használatával a melléktermékként keletkezett észterek mennyisége mintegy 80%-kal csökkenthető, kálium és nikkel kombinációjának használatával további csökkenés érhető el. 7. példa Az 5. példában ismertetett reaktort és reaktorkörülményeket alkalmazva összehasonlítjuk különböző réztartalmú katalizátorokk teljesítményét. A vizsgált katalizátorok nem csökkentették jelentős mértékben az észterek vagy más melléktermékek, így éterek képződését. A kapott eredményeket az alábbi táblázat tartalmazza. Kalcinált prekurzor katalizátor összetétele (redukció előtt): Észter (%) Éter (%) Alkohol (%) CuO+NiO + CoO 0,15 1,63 77 CuO + ZnO + 5% CaO 0,50 0 81 CuO + ZnO +10% NiO 0,48 0 83 A találmány megvalósításának lehetősége nem korlátozódnak a konkrétan megírt változatokra, hanem szakember számára további változatok is lehet- 55 ségesek. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 60 1. Eljárás réz-oxid-cink-oxid tartalmú aldehid hidrogénező katalizátor vagy prekurzor előállítására azzal jellemezve, hogy redukált réz-oxid-cinkoxid katalizátort vagy prekurzor katalizátort ismert módon a katalizátorra vagy a prekurzor katalizátor- 65 ra számolva (a) 0,05-7,0 tömeg% fématomnak megfelelő mennyiségű vízoldható káliumsó oldattal, (b) 0,5-5,0 tömeg% fématomnak megfelelő mennyiségű vízoldható átmeneti fémsó, így nikkel, kobaltsó vagy ezek keveréke oldatával vagy (c) 0,05-7,0 íömeg% fématomnak megfelelő mennyiségű vízoldható alkálifémsó, így nátriumsó, káliumsó vagy ezek keveréke oldatából és 0,05-5,0 tömeg% fématomnak megfelelő menynyiségű vízoldható átmeneti fémsó, így nikkelsó, kobaltsó vagy ezek keveréke oldatából álló kombinációval impregnáljuk. 7
