203025. lajstromszámú szabadalom • Széles hatásspektrumú szelektív herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
HU 203025 A A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű — 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin- 4-(3H)-on-2,2-dioxid és szubsztituált 2-piridinkarbonsav vagy piridinil-oxi-ecetsav valamely két aminocsoportot tartalmazó vegyülettel képzett származék — a képletben Rí klóratomot, R.2 aminocsoportot vagy hidrogénatomot, R3 klór- vagy hidrogénatomot, R4 fluor- vagy klóratomot jelent, n és m értéke 0 vagy 1, z értéke 2 vagy 3 — vegyületet 1 -50 tömeg% mennyiségben tartalmazó herbicid készítmény, továbbá eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására. Mint ismeretes a Basagran nevű készítmény hatóanyagként (3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin-4-(3H)-on-2,2-dioxid-nátriumsót tartalmaz) levélre permetezve elpusztítja a kétszikű (dicotyledon) gyomnövényeket, ugyanakkor az egyszikű (monocotyledon) növények (fűfélék) nem károsodnak. Hátránya azonban a készítménynek, hogy viszonylag nagy adagban (1,2-2,2 kg hatóanyagdia) és csak kicsi 3-4 leveles gyomnövények ellen használható. A rövid alkalmazási időtartam és a nagy hektáronkénti költség miatt széles körben a készítménynem tudott elterjedni. A fentiekben ismertetett „rossz” tulajdonságai miatt ezért olyan olcsóbb gyomirtószerekkel kombinálták, amelyek hatásspektruma megegyezik a bentazonével. így kerültek forgalomba a BAS 35801 H SL (250 g bentazon + 340 g dildórprop-etilammónium(l); Basagran KV SL (250 g bentazon + 375 g mecaprop(l); Triagran SL (200 g bentazon + 220 g diklórprop + 160 g MCPA) (The Pesticide Manual 8th Edition, 70 p. 63-64). E kombinációkban a kontrakt hatású bentazont használják együtt gyári kombinációkban a felszívódó hormonhatású fenoxi-alkánsav származékokkal. E készítmények előnye, hogy egyrészt csökkenthető az igen drága bentazon hektáronkénti adagja, másrészt a széleslevelű gyomok ellen a kombináció akkor is hatékony, amikor már önmagában a bentazon hatékonysága nem kielégítő. Nem ismertek a gyakorlatban azonban olyan kombinációk, amelyekben a hormonhatású partner nem fenoxi-alkánsav, hanem szubsztituált piridinkarbonsav vagy piridinil-oxi-alkánsav. Ezek a herbicidek, így a 3,6-diklór-2-piridin-karbonsav (Lontrel 300), 4-amino-3,5-diklór-6-fluor-2-piridinil-oxi-ecetsav-oktil-észter (Starane 250 EC) (The Pesticide Manual 8th Edition, 3215 p. 189— 190; 6650 p.419-420). A találmány szerinti kombinációt képező piridinszármazékok közül a Lontrel elsősorban gabonafélék, illetve kukorica széleslevelű gyomnövényei ellen használatos. Hatékonysága azonban nem kielégítő a libatopfélék, a keresztesvirágú gyomok, a veronika-félék stb. ellen. Hasonló mondható el a Starane esetében is. E kombinációk előnye, hogy csökkenthető a két különféle hatásmechanizmusú gyomirtószer hektáronkénti adagja, miáltal csökken egy hektárra vetített szerköltség amellett, hogy ez élesedik a hatásspektrum. A további vizsgálataink során arra a váratlan megfigyelésre jutottunk, ha a fenti vegyületeket diamin típusú vegyületekkel reagáltatjuk, a hatékonyság tovább javul. A diamin 1 típusú vegyületekről Szekeres L. Szerves Kémia c. tankönyve tájékoztat (Mezőgazdasági Kiadó, Budapest, 1967 p. 464-471; p. 210), ahol megemlíti, hogy egyes diamin típusú vegyületek a természetben a szerves hulladékok bomlásakor keletkeznek, míg mások különféle módosult formában mint növényi glikozid, vitamin vagy mint gyógyszer (Knoll J. Gyógyszertan 1 -2. kötet, Medicina Kiadó, Budapest, 1983, p. 716-717) hasznosul. Vizsgálataink során azt találtuk, ha a 3-izopropil-(lH)-2,l,3- benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxidot oldószeres közegben valamely (H) általános képletű vegyülettel és így 1,2-etilén-diaminnal vagy 1,3-propilén-diaminnal reagáltatjuk, olyan (I) általános képletű herbicidet kapunk, amely széles hatásspektrumú és hatékonysága jobb mint a hagyományos kombinációké. A jelen találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet — a képletben Ri, R2, R3, R4, n, m, z jelentése az előzőekben megadott — 1- 50 tömeg% mennyiségben tartalmazó herbicid készítmény, továbbá eljárás a hatóanyag előállítására oly módon, hogy a 3-izopropil-(lH)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on, -2,2-dioxidot oldószeres, célszerűen vizes vagy alkoholos közegben valamely (II) általános képletű 2-piridin-karbonsav vagy piridiniloxí-ecetsav-származékkal és (ül) általános képletű diamin-vegyülettel — ahol a szubsztituensek jelentése az előzőekben megadott — 1:1:1 mólarányban forrás közben elkeverjük, majd az így nyert hatóanyagot a szokásos műveletekkel, így hűtéssel, mosással, szárítással elkülönítjük. A találmány további részleteit az alábbi példákon mutatjuk be: 1. példa 0,05 mól 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin- 4(3H)-on-2,2-dioxidotés0,05mól(3,6-diklór-2-piridinkarbonsavat) 30 ml vízzel elkeverünk és hozzácsepegtetünk 0,05 mól 1,2-etilén-diamint. Az elegyet felforraljuk, és annyi vizet (kb. 15 ml) adunk hozzá, hogy homogén oldatot kapjunk, majd lehűtjük. 3 órán át 0 °C-on tartjuk, a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. Jó hozammal kapjuk az l,2-etilén-diamin-(3’,6’-diklór- 2’-pirid in-karboxilát)-(3 ”-izopropil-(l ”H)-2”, 1”, 3”-benzotiadiazin-4”-(3”H)-on-2”,2”-dioxid-sót. Op. 122-127 °C. 2. példa 0,05 mól (3-izopropil-(lH)-(2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid)-ot és 0,5 mól 3,6-diklór- 2-piridin-karbonsavat a fenti módon elegyítünk 0,05 mól 1,3-propilén-diaminnal és a terméket hasonló eljárással izoláljuk. Jó kitermeléssel kapjuk az 1.3- propilén-diamin (3\6’-diklór-2’-piridin-karboxilát)-(3”-izopropil-(l”H)-2”,l”,3”-benzotiadiaz in-4”-(3”H)-on-2",?.”-dioxid-sót. oP.: ss-ss’c. 3. példa 0,05 mól 3-izopropil-(lH)-2,l,3-benzotiadiazin- 4(3H)-on-2,2-dioxidot és 0,05 mól 4-amino-3,5- diklór-6-fluor-2-piridinil-oxi-ecetsavat és 0,05 mól 1.3- propilén-diamint oldunk 50 ml metanolban. 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
