203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B 90 %-os hidrogénperoxidot. Az elegy 3 óra alatt szobahőmérsékletre melegszik fel. Az elegyet éjszakán át keverjük és utána 300 g tört jeget adunk hozzá, majd 3y75 ml kloroformmal extraháljuk. A feldolgozást a szokásos módon végezzük és így fakófehér szilárd anyagot kapunk, amelyet golyóshűtő alkalmazása mellett 140 “C-on és 1 torr nyomáson desztillálunk. ílymódo ni 1,8 g terméket kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában 72%-os kitermeléssel. Op. 93-95 “C. Analízis Számított: C: 40,26, H: 2,76, N: 8,54%, Talált: C: 40,43, H: 2,75, N: 8,33%. 24. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etil-5-nitro-2-(trifluor-metü)-metilészter 5.0 g (0,017 mól) 5. példa szerint előállított termék 120 ml tömény kénsawal készített 0 °C-os oldatához óvatosan hozzácsepegtetünk 12 ml 90%-os hidrogénperoxidot. Az elegyet 0 “C-on keverjük és 3 óra hosszat, utána lassan szobahőmérsékletre melegítjük és éjszakán át keverjük. A reakcióelegyet ezután 200 g jéggel hígítjuk és kloroformmal extraháljuk, majd a szokásos módon feldolgozzuk. Ennek eredményeként fehér színű szilárd anyagot kapunk, amelyet szilikagélen kromatograf álunk, az eluálást 1 % etü-acetát/ciklohexán-eleggyel végezzük. Az elsőfrakció feldolgozása 2,73 g terméket eredményez fehér színű szüárd anyagként 50%-os kitermeléssel. Op. 65-67 “C. Analízis Számított: C: 40,26, H: 2,76, N: 8,54%, Talált: C: 40,30, H: 2,76, N: 8,54%. 25. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etil-5-[(trifluor-acetil)-amino]-2-(trifluor-metü)-etüész tér 4.0 g (0,16 mól) 2. példa szerint előállított termék, 35 ml trifluor-ecetsavanhidrid és 20 ml metilén-klorid oldatát 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután vákuumban, 50 “C-on és 20 torr nyomáson, betöményítjük és így 6,19 g terméket kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában 95%-os kitermeléssel. A terméket etilacetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így analitikai tisztaságú anyagot kapunk. Op. 98-100 "C. Analízis Számított: C: 41,19, H: 2,96, N: 6,86%, Talált: C: 41,49, H: 3,09, N: 6,95%. 26. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-metil-5-[(trifluor-acetil)-amino]-2-(trifluor-metil)-etil észter 7,44 g (0,025 mól) 71. példa szerinti termék, valamint 20 g trifluor-ecetsavanhidrid 20 ml kloroformmal készített oldatát szobahőmérsékleten keverjük 2 óra hosszat. A reakcióelegyet vákuumban betöményítjük és így fehér színű szilárd anyagot kapunk. Az anyagot etü-acetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk és így 8,5 g terméket kapunk 90%os kitermeléssel. 13 Op. 112-114 ”C. Analízis Számított: C: 39,61, H: 2,56, N: 7,14%, Talált: C: 39,55, H: 2,58, N: 7,11%. 27. példa 3-piridin-karbonsav-ó-(difluor-metil)-4-metü-5-[(pentafluor-propionil)-amino]-2-(trifluor-met ü)-etüészter 4.0 g (0,0128 mól) 71. példa szerint előállított tennék 15 ml diklór-metánnal és 5,0 g (0,16 mól) pentafluor-propionsav-anhidriddel készített oldatát szobahőmérsékleten keverjük egy napon keresztül. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és a maradékot golyóshűtő alkalmazása mellett 150 “C-on és 0,5 torr nyomáson desztilláljuk. ílymódon 4,8 g terméket kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában 82%-os kitermeléssel. Op. 113-115 “C. Analízis Számított: C: 39,32, H: 2,64, N: 6,11%, Talált: C: 39,72, H: 2,68, N: 6,17%. 28. példa 3-piridin-karbonsav-6-(difluor-metil)-4-etü-5-[(pentafluor-propionü)-amino]-2-(trifluor-metil) -etilészter 3.0 g (0,010 mól) 5. példa szerint előállított termék és 9 ml propionsav-anhidrid 14 ml kloroformmal készített oldatát szobahőmérsékleten keverjük 3 óra hosszat. A reakcióelegyet ezután vákuumban betöményítjük és így fehér színű szüárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot etü-acetát/ciklohexánelegyből átkristályosítjuk és így 4,07 g terméket kapunk fehér színű szilárd anyag alakjában 92%-os kitermeléssel. Op. 96-98 “C Analízis Számított: C: 37,85, H: 2,27, N: 6,31 %, Talált: C: 38,10, H: 2,41, N: 6,50%. 29. példa 3-piridinkarbonsav-6-(difluor-metü)-5-(formü-amino)-4-metil-2-(trifluor-metü)-etilészter 43,2 g (0,42 mól) ecetsavanhidridhez 0 “C-on hozzáadunk 24,4 g (0,53 mól) hangyasavat. Az elegyet szobahőmérsékletre melegítjük és utána 50 'C- on melegítjük 15 percig, majd közvetlenül ezután 0 “C-ra hűtjük az elegyet és hozzáadunk 4,68 g (0,016 mól) 71. példa szerint előállított terméket. Az elegyet szobahőmérsékleten keverjük 40 percig és utána vákuumban betöményítjük. A keletkező szilárd anyagot etil-acetátból átlaástályosítjuk és így 3,51 g terméket kapunk fehér színű szilárd anyag formájában 67%-os kitermeléssel. Op. 151-152 “C. Analízis Számított: C: 44,18, H: 3,40, N: 8,59%, Talált: C: 44,11,H: 3,43, N: 8,57%. 30. példa 3-piridin-karbonsav-5-[ (a-klór-acetil)-aminoj- 6-(difluor-metü)-4-etil-2-(trifluor-metil)-etüészt er 4.0 g (0,0128 mól) 2. példa szerint előáüított ter14 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
