203024. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
HU 203024B 1 2 A találmány hatóanyagként helyettesített piridin-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik. A találmány tárgya közelebbről megjelölve olyan herbicid készítményekre terjed ki, amelyek hatóanyagként 2,6-helyettesített piridin-karbonsavszármazékokat tartalmaznak és széles területen hatásosak. A piridin-származékokat már jónéhány éve vizsgálják a biológia területén való használhatóságuk szempontjából. így például a 2,6-bisz-(trifluor-metil)-4-piridinolokról megállapították, hogy hasznos herbicid és fungicid hatóanyagok, amelyek a 3 748 334. számú USA-beli szabadalmi leírásban vannak leírva. Az ilyen vegyületekre az jellemző, hogy a 4- es helyzetben hidroxicsoporttal vannak helyettesítve. A hidroxicsoport mellett a piridingyűrű bróm-, klór- vagy jódatommal is lehet helyettesítve. Trifluor-metil-piridin-származékokat szintén leírtak már a 2 516 402. számú és a 3 705 170. számú USA-beli szabadalmi leírásokban, amelyek szerint a gyűrű tovább lehet helyettesítve halogénatomokkal, valamint számos más szubsztituenssel. E vegyületekről azt is leírták, hogy hasznos herbicid hatóanyagok növényvédő szerekben. Fungicid hatásukról ismertek olyan 4-helyettesített 2,6-diklór-3,5-diciano-piridinek is, amelyek a 4-es helyzetben alkil-, fenil-, naf til- vagy piridilcsoportokkal vannak helyettesítve. Ilyen vegyületek vannak leírva a 3 284 293. számú USA-beli szabadalmi leírásban. Hasonló vegyületeket ismertetnek a 3 629 270. számú USA-beli szabadalmi leírásban, amelyek a 4-es helyzetben olyan heterociklusos csoporttal vannak helyettesítve, amelyben a heteroatom oxigén- vagy kénatom. A 44 262. számú európai szabadalmi leírásban olyan 2,6-dialkil-3-fenil-karbamoil-5-piridin-karboxilátokat és -5-ciano-vegyületeket írnak le, amelyek hasznos herbicid hatóanyagok. Itt nem tesznek említést sem a 2-halogén-alkü-csoportokról, sem pedig a piridingyűrű 4-es helyzetében lévő helyettesítésről. A piridin-származékokra terelődött a figyelem új herbicid hatóanyagok kutatása során, ahogy ez az 1944 412. számú, a3637716.ésa3651070. számú USA szabadalmi leírásokból is kitűnik. Ezekben a szabadalmi leírásokban a dikarboxípiridinek polihalogén-származékait írják le. Mindegyiknek közös vonása, hogy egy gyűrűszénatomon halogénatommal van helyettesítve a 3-as és az 5-ös helyzetben, míg a 2-es és a 6-os helyzetet karboxilát-csoportok foglalják el. A 4-es helyzet nyitva áll a helyettesítők széles köre számára, amelyek halogénatomok, hidroxicsoportok, alkoxi- és karboxicsoportok lehetnek. Az ilyen vegyületek herbicid, baktericid és fungicid szerek hatóanyagaiként kerülnek felhasználásra. Abban az esetben, ha a 4-es helyzetet egy ezüstsó foglalja el, akkor az 1 944 412. számú USA- beli szabadalmi leírás szerint az ilyen vegyületek Röntgen-sugár felvételek készítésénél kerülnek alkalmazásra intravénás injekciók formájában. Herbicid készítmények hatóanyagaként használatos piridin-dikarboxüát-vegyületeket írnak le a 133 612. számú közzétett európai szabadalmi leírásban. Ezek a vegyületek fluorozott metilcsopor-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 tokát tartalmaznak a 6-os és a 2-es helyzetekben, míg karbonsav-származékok vannak a 3-as és az 5- ös helyzetekben. A találmány tárgya tehát olyan herbicid készítmény, mely új, helyettesített piridin-származékok legalább egyikét tartalmazza hatóanyagként. Az új, helyettesített piridin-származékok egyrészt herbicid hatóanyagok, másrészt közbenső termékek, amelyek más herbicid hatású vegyületekké alakíthatók. Az új, helyettesített piridin-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Az (I) általános képletben Y jelentése oxigén- vagy kénatom, Rl fluorozott metilcsoport, R4 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fluorozott metilcsoport, R2 1-4 szénatomos alkücsoport vagy valamely kation, R3 l-5szénatomosalkilcsoport, 3-6szénatomós cikloalkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-(l-4 szénatomos)-alkü-csoport vagy hidroxicsoport, és X jelentése a) halogénatom, b) -N általános képletű csoport, vRó amelyben R6 hidrogénatom. n & (OR9)2,-Rl2 vagy -CH2R13 általános képletű csoport, amelyekben R9 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, Rt 1 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R12 jelentése 1-4 szénatomos halogén-alldl-csoport, míg R13 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogén-(1-4 szénatomos-alkil)-csoport; c) -N3; Rs d) általános képletű csoport, Rio amelyben Rs hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkücsoport vagy -CF3 csoport és Rí 0 jelentése fluorvagy klóratom, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, di(1-4 szénatomosj-alkilamino-, -PO(l-4 szénatomos alkoxi)2, vagy 1-3 -CF3 vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport tál vagy fluoratommal szubsztituált fenilcsoport; e) -N-S-O; f) -NO2: g) (a) képletű csoport; h) (b) képletű csoport; 0^1-4 szénatomos alkil) i) -N-C általános képletű csoport, N (1-4 szénatomos alkil)2 9 /CRm j) - N általános képletű csoport, 9Rls O 3
