202894. lajstromszámú szabadalom • Fotoelektromos tulajdonságú rétegképző anyag főleg elektrofotográfiai célra és eljárás az előállítására
1 HU 202 894 B 2 1-4 szénatomos alkilcsoport és Ar jelentése feniléncsoport. A találmány tárgya tehát fotoelektromos tulajdonságú, filmképző anyag főleg elektrofotográfiai célokra, amely 30-100 tömegrész fotoelektromos komponenst, 0- 40 tömegrész kötőanyagot, 5- 40 tömegrész lágyítót és 1- 27 tömegrész ismert adalékot, így érzékenyítőt, színezéket, elektronakceptort stb. tartalmaz. A találmány szerinti fotoelektromos anyagra jellemző, hogy fotoelektromos komponensként (I) általános képletű egységekből - az (I) általános képletben R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent - felépülő polí( 1,4-fenilén-1,2-difenil-vinilén) polimert (amelynek átlagos móltömege 1000 és 100 000 közötti) tartalmaz önmagában vagy egyéb poliarilén-vinilén polimerrel keverve, vagy hogy fotoelektromos komponensként (II) és (ül) általános képletu szerkezeti egységekből - a (II) és a (III) általános képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és Ar jelentése 1,4-feniléncsoportot - felépülő, 1000 és 100 000 közötti móltömegű kopolimert tartalmaz. Erzékenyítő nélkül a találmány szerint előállított, képrögzítésre alkalmas anyag - a fotoelektromos polimerek szerkezetéből adódóan - az ultraibolya és a kék színképtartományban érzékeny. Ha ezen a színképtartományon kívül akarjuk használni az anyagot, illetve ha növelni akarjuk annak érzékenységét, célszerűen alkalmas színezék-érzékenyítőt és/vagy elektronakceptort alkalmazunk. Különösen alkalmas színezék-érzékenyítők a trifenil-metán-színezékek, így a malahitzöld- pikrát és a malahitzőld perkorlát, de elérhetünk érzékenyítő hatást egyéb vegyületcsoportokba tartozó színezékekkel is. Érzékenyítésre akceptor csoportokat tartalmazó aromás vegyületeket is alkalmazhatunk, például: 2,4,7-trinitrofluorenon (TNF), pikrinsav, nitrált benzofenonok, nitrált difeniléterek, bisz(ciano-sztiril)benzol, a 143 665 számú NDK-beli szabadalmi leírásban említett karbonilvegyületek vagy a 127 983 sz. NDK- beli szabadalmi leírásban említett diarilvegyületek. Néhány alkalmazási esetben a kívánt pankromatikus érzékenység megfelelő színanyagok kombinálásával, így például a színpikrátok, például malahitzöldpikrát és fiikszinpikrát kombinálásával érhetjük el, adott esetben egyéb érzékenyítő anyagot, így TNF-t vagy a (l)c képletu bisz(ciano-sztiril)-dimetoxi-benzolt alkalmazva. A mechanikus tulajdonságok javítása érdekében adagolhatunk lágyítókat és stabilizátorokat. Egyéb filmképző polimerekkel, így polisztirénekkel vagy polifenilén-oxidokkal történő ötvözéssel/keveréssel javíthatjuk az öntőoldat használati tulajdonságait, valamint az elektrofotografikus anyag mechanikai tulajdonságait. A találmány szerinti eljárással kapott anyag lényeges előnye, hogy az elektrofotográfiában mind a pozitív, mind pedig a negatív feltöltési polaritásnál alkalmazhatók. A rétegképzés önmagában ismert módon történik, például öntéssel, ráöblítéssel vagy a centrifugális erő segítségével pörgető öntéssel. A hordozó az elektromosságot vezető anyagból, például fémmel bevont vagy egyéb módon vezetőképessé tett poliészter fóliából, fémfóliából, vezetőképes papírból vagy fémdobból áll. Az (I) általános képletu polimer, illetve a n/III általános képletu egységekből felépülő kopolimerek számos oldószerben jól oldódnak; példaként említjük az alábbiakat: tetrahidrofurán, toluol, klór-benzol, diklór-metán, kloroform, ciklohexanon. A találmány szerint előállított fotoelektromos anyag továbbá szervetlen vagy szerves generáló rétegeket tartalmazó többrétegű rendszerekben töltésszállító rétegként is alkalmazható. Generáló rétegként különösen alkalmasak a ftálocianin-származékok. Az (I) és (n)/(in) képeltűéter-szubsztituált poli(l,4- fenilén-l,2-difenil-vinilén)-ek igen hatásos fényvezetőként és töltés átvivőként történő találmány szerinti alkalmazása nem korlátozódik az egyik vagy a másik előállítási eljárásra. A104 092 és a 146 606 számú NDK-beli szabadalmi leírásokból kivehetően az (I), illetve a (H)/(III) általános képletű polimert, illetve kopolimert dehalogénező polimerizálással, a számított mennyiségű króm (II)acetátot alkalmazva lehetne előállítani. Ezt több kísérletben próbáltuk, és bebizonyosodott, hogy ez az eljárás üzemi szintézisként nem alkalmas, ugyanis a króm(II)acetát reagens drága, emellett bomlékony. Ezért költség szempontjából megfelelőbb dehalogé-nező polimerizálást kerestünk, amelyhez kevesebb krómsó kell. r:A találmány értelmében az (I) általános képeltű éterszubsztituált poli(l,4-fenilén-l,2-difen:i-vinilén) polimereket úgy állítjuk elő, hogy egy (IV) általános képletű l,4-bisz(4-alkoxi-fenil-diklór-metil)-benzolt - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport - poláros szerves oldószerben vagy oldószer-elegyben nem-nemes fém, előnyösen adott esetben rézsóval aktivált cink és krómsó kombinációjával 0 "C és 120 °C közötti hőmérsékleten dehalogénezünk. (A. reakcióvázlat) A (IV) általános képletű vegyületek elállítását a 146 606 sz. NDK-beli szabadalmi leírás ismerteti. Krómsóként előnyösen króm(II)- és króm(III)-sókat, főleg króm(II)-kloridot, króm(III)-kloridot vagy króm(III)-szulfátot alkalmazunk. A dehalogénezés oldószereként a dimetilformamidot vagy tetrahidrofuránt vagy e kettő elegyét alkalmazzuk előnyösen. Különösen előnyösen R helyén metilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű poli(l,4-fenilén-l,2-difenil-vinilén) polimert állítunk elő oly módon, hogy 1,4- bisz(4-metoxi-fenil-diklónnetil)-benzolt rézsóval aktivált cinkkel, 20 mól% krómsó jelenlétében dehalogénezünk. Hatékony dehalogénező reagenst 5 mól cink és 1 mól vízmentes króm(III)-klorid tiszta dimetil-formamiddal készített elegye képezi. Ezzel a dehalogénező reagenssel akár 2 mól tetrakloridot nagy móltömegű éter-szubsztituált poli( 1,4-fenilén-1,2-difenihvinilén) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
