202891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek homo-, vagy kopolimerizálására alkalmas katalizátor előállítására
1 HU 202 891 B 2 merek készíthetők. A találmány szerinti eljárással előállított 1 ,példa)ésaprepolimert tartalmazó,technika állása szerintieljárássalelőállítottkatalizátor(2.példa)részecskeméret analízise azt mutatta, hogy a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor részecskemérete 7,7 pm volt, míg az összehasonlító katalizátoré 87 pm. Ezenkívül a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor-részecskék 10 tömegszázalék 4 pm-nél kisebb részecskemérető volt, míg az összahasonlító katalizátort részecskéinek mindössze 0,6 tömegszázaléka volt hasonló mérető. A katalizátorok részecskéinek lényeges méretkülönbsége ellenére mindkettő kb. ugyanolyan menynyiségő, 0,074 mm-nél kisebb mérető polimer port eredményezett hurokreaktorban. Arra gondoltunk, hogy a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor részecskéi megtartják a méretállandóságukat, vagyis ellenállnak a hurokreaktorban uralkodó turbulens körülmények között fellépő dörzsölő hatásnak, és így viszonylag kis mennyiségű 0,074 mm-nél kisebb részecskemérető polimerrészecskeképződik.Ennekalapjánfeltételezhető, hogy a találmány szerinti eljárással előállított katalizátor esetén a részecske integritás, nem pedig a részecske méret vagy részecske méret eloszlás játszik főszerepet a hurokreaktorban lejátszódó polimerizációs eljárás során képződő polimer por mennyiségével kapcsolatban. 4. példa Katalizátor készítés 5 katalizátort állítottunk elő egy 378 1 térfogatú Pfaudler reaktorban. Minden katalizátor előállítási eljárás esetén kiindulási vegyületként 215 1 n-hexánt, 4000 g (42,0 mól) fentiekben alkalmazott megnézium-dikloridot, 17,4 kg (76,5 mól) titán-tetraetoxidot alkalmaztunk. A kevert elegyet 1 órán kersztül 100 °C hőmérsékleten tartottuk, majd 30 °C-ra hőtöttük nitrogén atmoszférában, hogy a fenti oldatot előállítsuk. Mindegyik kevert oldatba 37,8 kg 25,4 tömeg% EASC-t n-hexánban tartalmazó oldatot (38,9 mól EASC) adtunk 3 óra alatt, mialatt a reakció hőmérsékletét kb. 30 °C-on tartottuk. A mólarányok a következők voltak: Ti(OEt)4:MgCl2 - 1,82:1, Ti(OEt)4'EASC - 1,97:1 MgCl2:EASC - 1,08:1. A kapott szuszpenziókat n-hexánnal mostuk, és az előző példákban említett kezelési eljárást folytattuk. A mosott szilárd anyagokhoz 16,3 kg (86,0 mól) titántetrakloridot adtunk, majd 1 óra elteltével a kapott katalizátor-szuszpenziót ülepedni hagytuk. A szilárd anyagokat n-hexánnal mostuk a fentiekben leírt módon. Minden eljárás során a titán-tetraklorid számított tömegaránya a kezdeti kiindulási magnézium-dikloridhoz viszonyítva 4,40:1 volt. C katalizátor Miután az EASC hozzáadást 30 *C-on befejeztük, a kevert elegyet 100 'C hőmérsékletre melegítettük, ezen a hőmérsékleten tartottuk 20 percig, majd 30 °C-ra hőtöttük keverés közben. Leállítottuk a keverést, és a szilárd anyagot 1 órán keresztül ülepedni hagytuk. A szilárd anyag fölött lévő folyadékot, vagyis az anyalúgot, amelynek tömege 135,9 kg volt (kb. 53 gallon) ezután dekantáltuk, mely művelet 95 percet vett igénybe. A szilárd anyagot n-hexánnal mostuk, és a továbbiakban az 1. példa szerinti eljárást követtük. D katalizátor Miután az EASC hozzáadást 30 °C-on befejeztük, a keverést abbahagytuk, és a szilárd anyag fölött lévő folyadék, vagyis az anyalúg kb. 1/4 részét (kb. 33.9 kg, kb. 13 gallon) 10 perc alatt dekantáltuk. A maradék elegyet keverés közben 100 °C-ra melegítettük, és ezen a hőmérsékleten tartottuk 20 percig. Ezután az elegyet 30 °C-ra hőtöttük, és a szilárd anyagot 1 órán keresztül ülepedni hagytuk. Az anyalúg maradék 3/4 részét dekantáltuk, mely művelet 70 percet vett igénybe. A szilárd anyagokat n-hexánnal mostuk, és a katalizátor előállítását az 1. példában leírtak szerint folytattuk tovább. E katalizátor Miután az EASC hozzáadást 30 "C-on befejeztük, a keverést abbahagytuk, és az anyalúg kb. 1/2 részét (kb. 68 kg, kb. 26 gallon) 15 perc alatt dekantáltuk. A maradék oldatot keverés közben 100 °C-ra melegítettük, és ezen a hőmérsékleten tartottuk 20 percig. Ezután az elegyet 30 °C-ra hőtöttük, és hagytuk, hogy a szilárd anyag leülepedjen (45 perc). Az anyalúg maradék 1/2-ed részét ezután dekantáltuk, mely művelet 65 percet vett igénybe. A szilárd anyagot n-hexánnal mostuk, és a katalizátor előállítását az 1. példában leírtak szerint folytattuk tovább. F katalizátor Miután az EASC hozzáadást 30 °C-on befejeztük, a keverést leállítottuk, és az anyalúg kb. 3/4-ét (kb. 101.9 kg, kb. 40 gallon) 26 perc alatt dekantáltuk. A maradék elegyet keverés közben 100 °C-ra melegítettük, ezen a hőmérsékleten tartottuk 20 percen keresztül, majd 30 °C-ra hőtöttük. A szilárd anyagot 20 percig ülepedni hagytuk. Az anyalúg maradék 1/4 részét ezután dekantáltuk, mely művelet 10 percet vett igénybe. A szilárd anyagot n-hexánnal mostuk, és a katalizátor előállítását az előbbiek szerint fejeztük be. G katalizátor Miután az EASC hozzáadást 30 'C-on befejeztük, a keverést megszüntettük, és az anyalúgot (135,9 kg, kb. 53 gallon) 42 perc alatt dekantáltuk. Ezután 49 liter n-hexánt adunk a reaktorba, és ismét kevertük az elegyet. Az oldatot 100 °C hőmérsékletre melegítettük, ezen a hőmérsékleten tartottuk 20 percig, majd 30 “C-ra hőtöttük. A szilárd anyagot 25 percig ülepedni hagytuk. Az n-hexánt (kb. 49,2 1) 15 perc alatt dekantáltuk. A szilárd anyagot n-hexánnal mostuk, és a katalizátor előállítást az előzőek szerint fejeztük be. A C-G katalizátor szuszpenziók tömege 80,8-81,8 kg volt. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 8
