202881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás herbecid hatású vegyületek foszfortartalmú intermedierjeinek előállítására
1 HU 202 881 B 2 3. példa Az 1. példában leírtak szerint járunk el, csak a reakciót 90 ’C hómérsékleten végezzük. A kitermelés 86,7% N-metil-N-metil- szulfonil-klór-acetamidra vonatkoztatva. 4. példa (összehasonlító példa) 5,71 g (2»10'2 mól) diizopropil-N-benzil-aminometánfoszfonát és 3,71 g (2»102 mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamid keverékét 2 órán át 80 *C- on melegítjük, majd kb. 5 óra alatt adagonként hozzáadunk 15 ml toluolban oldott 2,8 ml (2»10’2 mól) trietil-amint 80 °C hómérsékleten. A reakciókeveréket ezután 20 °C-ra lehűtjük, szobahőmérsékleten 15 ml vízbe öntjük és a vizes és toluolos fázist elválasztjuk. A toluolos fázist vákuumban betöményítjük, ez kromatográfiás vizsgálat alapján 6,6 g kívánt terméket eredményez, amely a kiindulási anyagokra vonatkoztatva 75,8%-os kitermelést jelent. 5. példa 59,5 g (0,166 mól) 1,3,5-tribenzil-hexahidrotriazint, 83 g (0,5 mól) diizopropil-foszfitot és 100 g toluolt 4 óra 30 percen át 120 °C hőmérsékleten melegítünk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Kromatográfiás vizsgálat alapján a diizopropil-N-benzil-amino-metánfoszfonát kvantitatív mennyiségben keletkezett. A kapott termékhez ezután 37,1 g (0,2 mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidot adagolunk, a kapott keveréket 2 órán át 80 °C-on melegítjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük. Ezt ezután 150 g víz és 12 ml 37 t%-os sósav elegyébe öntjük, amikor is a pH értékét 1-re állítjuk be. A fázisokat ezután dekantálással elválasztjuk. A szerves fázis mennyisége 173 g, a vizes fázisé 265 g, amelyet 30 ml 30 t%-os vizes nátrium-hidroxiddal semlegesítünk (pH-6), miután hozzáadtunk 100 g toluolt. A fázisokat dekantálással elválasztjuk, a második szerves fázis mennyisége 195 g. Az első szerves fázis (173 g) 44,6% kívánt terméket tartalmaz (0,18 mól). A második fázis 42% diizopropil-N-benzil-amino-metánfosz fonátot tartalmaz (0,287 mól). 1. recirkuláltatás A második szerves fázist (195 g) azeotropikusan szárítjuk (67 g toluolt és a vizet távolítjuk el) és hozzáadunk 120 g, 0,25 mól diizopropil-N-benzil-aminometánfoszfonátot és 37,1 g (0,2 mól) N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamidot tartalmazó toluolos oldatot és a kapott keveréket 2 órán át 80 ’C-on melegítjük. A reakciókeveréket az előzőekben leírtak szerint kezeljük. 2. recirkuláltatás A 2. reciikuláltatást az előzőkben leírtakhoz hasonlóan végezzük. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze. A - diizopropil-N-benzil-amino-metánfoszfonát B - N-metil-N-metil-szulfonil-klór-acetamid C - a kívánt kondenzációs tennék 1. táblázat Felhasznált A - recirkuláltatott kiindulási anyagok Kihozatal OB A - 0,5 mól B - 0,2 mól 89% 1-ső recirku-A - 0,25 mól 0,28 mól láltatás B - 0,2 mól 100% 2-ik recirku-A - 0,25 mól 0,18 mól láltatás B - 0,2 mól 100% SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás herbicid hatású vegyületek (I) általános képletű foszfortartalmú intermedierjeinek előállítására OR2 R4 O-P-CH2-N-CH2-CO-N-SO2-R1 a) OR3 R (II) általános képletű vegyületek OR2 O-P-CH2-NH-R4 (II) OR3 és (III) általános képletű vegyületek X-CH2-CO-N-SO2-R1 (III) - R -képletekben * R és R1 jelentése 1-4 szénatofnos alkilcsoport R2 és R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport R4 jelentése benzilcsoport, és X jelentése halogénatom, előnyösen klóratomadott esetben oldószerben végzett reagáltatásával, azzal jellemezbe, hogy a (II) általános képletű vegyületet a (III) általános képletű vegyülethez viszonyítva (1,5- 4,0): 1 mólarányban alkalmazzuk és a reagálatlan (II) általános képletű vegyületet kívánt esetben recirkuláltatjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületeket a (III) általános képletű vegyületekhez viszonyítva (1,9—4,0): 1 mólarányban alkalmazzuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (II) és (ül) általános képletű vegyületek reagáltatását savmegkötő szer nélkül vagy csak savmegkötő szer nyomok jelenlétében végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében R és R ^jelentése metilcsoport. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként nemhalogénezett szénhidrogéneket előnyösen toluolt alkalmazunk. 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióközeghez vizes, savas oldatot adunk, a fázisokat elválasztjuk, semlegesítjük és a kapott keveréket recirkuláltatjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
