202877. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált foszfonsav- és foszforsavamid-származékokat tartalmazó larvicid, akaricid és/vagy aphicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
1 HU 202 877 B 2 A jelen találmány új, helyettesített foszfonsav- és foszfonsavamid-származékokat tartalmazó kártevőirtószerekre, valamint a hatóanyag előállítási eljárására vonatkozik. A találmány szerinti eljárással előállított új vegyületek az (I) általános képletnek felelnek meg, ahol R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport; Rí jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport; R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy az Rí szubsztituenssel együtt -(CH2)4-csoport; R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és X és Y jelentése egymástól függetlenül oxigénatom vagy kénatom, azzal a megkötéssel, hogy az X vagy Y szubsztituensek legalább egyikének jelentése kénatom, amennyiben R2 jelentése hidrogénatom. Az alkilcsoportok vagy az alkoxicsoportok egyenes vagy elágazó szénláncű csoportok lehetnek. Példaképpen a metilcsoportot, a metoxicsoportot, az etilcsoportot, az etoxicsoportot, az n-propilcsoportot, az izopropilcsoportot, az n-butilcsoportot, az izobutilcsoportot, valamint a szek-butil-csoportot és a tere- butil-csoportot említjük meg. A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű vegyületek előnyös képviselőire jellemző, hogy R 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoportot; Ri, R2 ésR3 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy Rí és R2 együtt egy - (CH2)4- képletű csoportot; míg X és Y egymástól függetlenül oxigénatomot vagy kénatomot jelent. Előnyösek továbbá azok (I) általános képletű vegyületek, melyekben R 1-4 szénatomos alkilcsoport; Rl és R2 metilcsoport vagy együtt -(CH2)4- képletű csoport; R3 3-4 szénatomos alkilcsoport; X oxigénatom vagy kénatom és Y kénatom. Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyekre jellemző, hogy R metilcsoportot vagy etil-csoportot jelent. Biológiai hatásosságuk miatt külön kiemeljük az (I) általános képletű vegyületek közül azokat, melyekben X és Y kénatomot jelent. Különleges jelentőségük van még az olyan (I) általános képletű vegyületeknek is, melyekben R3 n-propilcsoportot, izopropilcsoportot, szek-butil-csoportot vagy terc-butil-csoportot jelent. Az (I) általános képletű vegyületeket önmagában véve ismert módon lehet előállítani. Az eljárásra jellemző, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet egy (ül) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, mimellett a (II) és a (III) általános képiében R, Rí, R2, r3, X és Y jelentése az előbbiekben már megadott, míg Z egy halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent. A fenti eljárást előnyösen úgy valósítjuk meg, hogy a reakciópartnerekkel szemben inert oldó- vagy hígítószer, valamint legalább egy ekvivalens mennyiségben valamilyen savmegkötőszer, illetőleg bázisos anyag jelenlétében dolgozunk. Savmegkötőszerként vagy bázisként különösen a tercier aminok, így a trialkil-aminok és a piridin, továbbá az alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidridek, -hidroxidok, -oxidok és -karbonátok, valamint az alkálifém-alkoholátok, mint például a kálium-terc-butilát és a nátrium-metilát stb. jönnek tekintetbe. Az alkalmazott oldószertől függően a reakció-hőmérséklet rendszerint a -5 *C—1-140 °C, különösen a 0 °C és 70 °C közötti hőmérséklet- tartományban van. Az előbbiekben ismertetett eljárást előnyösen normális vagy felemelt nyomáson valósítjuk meg. Inert oldó- vagy hígítószerként alkalmasak például az éterek vagy az éterjellegű vegyületek, így a dietil-éter, a diizopropil-éter, a dioxán, az 1,2-dimetoxi-etán és a tetrahidrofurán; továbbá az amidok, így az N,N-dialkilkarbonsavamidok; az alifás és aromás szénhidrogének, valamint a halogénezett szénhidrogének, mint például a benzol, a toluol, a xilolok, a kloroform, a metiléndiklorid és a klór-benzol. További alkalmas oldószer még a dimetil-szulfoxid. A kiindulási anyagként használt (ül) általános képletű N,0-dialkil-hidroxil-aminok ismertek és általában hozzáférhetők. A (II) általános képletű foszfonsav-halogenidek ugyancsak ismertek, illetve - amennyiben új vegyületek - ismert analóg eljárásokkal előállíthatók. (Lásd például az US-PS 4 428 945, 4 473 562 és 4 535 077 számú amerikai egyesült államokbeli, valamint az EP-PS 0 025 270 számú szabadalmi leírást). Ezek az új kiindulási vegyületek ugyancsak a jelen találmány tárgyához tartoznak. A JP-PS 87 045 876 számú leírásból ismert már, hogy az N-alkil-tiofoszforsavamidoknak inszekticid és meticid hatásuk van. Ezen túlmenően az US-PS 4 390 529 számú szabadalmi leírásból az N- alkil-tiofoszfonsavamidok, míg az EP 0 241 098 számú szabadalmi bejelentésből az N-alkil-szulfonil-tiofoszfonsavamidok peszticidként váltak ismertté. Az US-PS 4 683 224 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, továbbá az EP- 164 308 és az EP 215 509 számú szabadalmi bejelentésben N-formil-tiofoszfonsavamidokat írnak le, melyeknek inszekticid, miticid és nematocid hatásuk van. - Mindezektől az (I) általános képletű vegyületek a szerkezetüket tekintve lényegében az alkoxicsoporttal helyettesített amidcsoportjukkal térnek el. Ismertek továbbá a DE-OS 3 316 891 számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratból bizonyos N- alkoxi-foszforsav- és -foszfonsavamidok, melyeknek herbicid- szinergetikus hatást tulajdonítanak. Ezek a vegyületek azonban szerkezetileg abban különböznek a jelen találmány szerinti eljárással előállított vegyületektől, hogy az ismertté vált vegyületek egy 2,2,2-trihalogén-etil-foszforsav-, illetve - foszfonsav-észter-csoportot tartalmaznak. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2