202873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetriásan módosított bór-hidrid típusú vegyületek előállítására

1

HU 202 873 B

2

maradékot 2 g szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, oldószerként kloroformot használunk. A terméket tartalmazó frakciót csökkentett nyomáson koncentrálva 0,39 g (-)-(E)-(2,4-diklór-fenil)-2- (l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-olt kapunk, 5 nyers kristályok formájában.

A konverzió 98,6%, a termék összetétele:

(E)-izomer alkohol 98,6%

(Z)-izomer alkohol 1,4%. 10

Optikai forgatás [<x]d- -20,7° (c-1,0, kloroform)

(E)-izomer alkohol optikai hozama: 70%.

46-50. példa

A 45. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy oldószerként 1,2-diklór-etán helyett a 9. táblázatban ismertetett oldószerekekt használjuk, a (-)-(E)-1 -(2,4-diklór-fenil)-2-(l ,2,4-triazol- l-il)-4,4-di metil-l-pentén-3-ol előállítása során. Az eredményeket 9. táblázatban adjuk meg.

9.

táblázat

Példa

száma

Oldószer

ideje

(óra)

Redukció

(%)

Koncé rzió izomer alkoholok E/Z aránya

(c

Reakciótermék optikai forgatás [<x]d ■=1,0, kloroform)

C)

(E)-izomer

alkohol

hozama

(%)

46.

etil-éter

19 99,9

99,8/0,2-16,18

54

47.

dioxán

24 75,0

98,6/1,4-14,40

64

48.

toluol

21 99,5

99,4/0,6-17,59

59

49.

metilén-klorid

24 99,3

99,7/0,3-20,50

68

50.

szén-tetraklorid

23 81,0

99,7/0,3-13,25

55

51. és 52. példa

A 45. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy oldószerként 1,2-diklór-etán helyett toluolt használunk, és a reakciót 23 óra alatt folytajuk le, továbbá a diborán és (+)-norefedrin mólarányát a

10. táblázatban megadott módon változtatjuk. (-)-(E)- 35 l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-4,4-dimetil-l-pentén-3-olt kapunk, a 10. táblázatban megadott eredménnyel.

10. táblázat

Példa

száma

Diborán/

(-t-)-norefedrin

mólaránya

Konverzió

(%)

(E)-izomer

alkohol

(%)

Reakciótermék

(Z)-izomer

alkohol

(%)

(E)-izomer

alkohol

enantiomer

arány

(-/+)

(E)-izomer

alkohol

optikai

hozama

(%)

51.

0,375/1,0

99,4

98,5

1,5

77,23

54

52.

0,625/1,0

99,6

99,2

0,8

76/24

52

55

53-57. példa

A 45. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy optikailag aktív amino-alkoholként (+)-norefedrin helyett all. táblázatban megadott ve- gg

gyületeket használjuk, továbbá oldószerként tetrahidrofuránt vagy dietil-étert használunk 1,2-diklór-etán helyett. Az eredményeket all. táblázatban adjuk meg.

10