202873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aszimmetriásan módosított bór-hidrid típusú vegyületek előállítására
1 HU 202 873 B 2 6. kísérleti példa 31 g (0,114 mól) 2-amino- l-(2,5-dietoxi-feml)-1 - propanon-hidrogén-kloridot 450 ml vízben oldunk, és 3-7 °C-on hozzáadunk 2,15 g (0,0568 mól) nátriumbór-hidridet. A reakcióelegyet 2 órán át a fenti hómérsékleten keverjük, majd koncentrált hidrogén- kloridoldattal megsavanyítjuk és kloroformmal mossuk. A vizes fázist 25%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglugosítjuk és kloroformmal extraháljuk. 24,1 g (±)eritro-2-amino-l-(2,5-dietoxi-fenil)-l-propanolt kapunk, eritro/treo=93,6/6,4. A terméket toluolból átkristályosítva 21,0 g kristályos anyagot kapunk (eritro/treo-98,4/1,6), olvadáspontja 108-109 °C. NMR- spektrum (CDCb) 5 (ppm): 0,99 (d, 3H) 1,37 (t, 6H) 1.4- 2,2 (széles 2H) 3.24 (m, H) 3.98 (q, 4H) 4,72 (d, H) 6,74 (2H) 6,96 (H). 7. kísérleti példa 20 g (0,0938 mól) 2-amino-l-(2-etoxi-fenil)-l-propanon-hidrogén-kloridot 300 ml vízben oldunk, és 5- 8 °C-on hozzáadunk 1,77 g (0,0468 mól) nátrium-bórhidridet. A reakcióelegyet a fenti hómérsékleten 1 órán át keverjük, majd egy éjszakán szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az elegyet koncentrált hidrogénklorid-oldattal megsavanyítjuk, majd 25%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal meglugosítjuk. A kivált kristályokat leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 13,40 g eritro-2-amino-l-(2-etoxi-fenil)-l-propanolt (eritro/treo-98,4/1,6) kapunk, kristályos formában. Az anyagot toluolból átkristályosítva 12,39 g kristályos anyagot kapunk, amelyben az eritro-forma koncentrációja >99%. Olvadáspontja 89-91 “C. NMR- spektrum (CDCI3) 8 (ppm): 0. 99 (d, 3H) 1,40 (t, 3H) 1.6- 2,4 (széles 2H) 3.24 (m, H) 3.99 (q, 2H) 4,76 (d, H) 6.7- 7,04 (m, 2H) 7.05- 7,45 (m, 2H). SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás aszimmetriásan módosított bór-hidrid típusú vegyületek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű optikailag aktív ß-amino-alkoholt - a képletben Rí jelentése 1-4 szénatomos alkil-, naftil- vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy egymástól függetlenül diszubsztituált fenilcsoport, R2 jelentése fenil-, 1-4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy ciklohexil-oxi-katbonil-csoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és x asszimetriás szénatomot jelöl - vagy annak valamely savval alkotott sóját egy alkálifém-bór-hidriddel vagy egy boránnal reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1983.12.12.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkoholkönt Rí és R2 helyén az 1. igénypontban megadott szubsztituenseket és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) átlalános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkohoMnt Rí helyén adott esetben 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoportot; vagy naftilcsoportot, R2 helyén 1-4 szénatomos alkilcsoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkoholként Rí helyén naftilcsoportot, R2 helyén metilcsoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkoholként Rí helyén 2,4-dimetoxi-fenil-csoportot, R2 helyén metilcsoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 6. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkoholként Rí helyén 2,5-dietoxi-fenil-csoportot, R2 helyén metilcsoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 7. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkoholként Rí helyén 2,5-dimetoxi-fenil-csoportot, R2 helyén-metilcsoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 8. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkoholként Rí helyén 2-metoxi-fenil-csoportot, R2 helyén metilcsoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 9. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alkoholként Rí helyén 2-etoxi-fenil-csoportot R2 helyén metilcsoportot és R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet használunk. (Elsőbbsége: 1983. 12. 12.) 10. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy optikailag aktív ß-amino-alko-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 17
