202837. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként neofán-analógokat tartalmazó inszekticid, akaricid és larvicid hatású készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 202 837 B 6 -fenU)-3-hidroxi-2-(2-fenil-4-tiazolil)-propén-nitril (SN 72129), tiociklám, magpoliéderes és granulóz-v&usok. A készítményekből előállított felhasználási formák hatóanyag-tartalma széles tartományon belül változhat; általában 10~7 és 80 tömeg% közötti, előnyösen 0,00001 és 1 tömegé közötti érték. Az alkalmazás a felhasználási formáknak megfelelő módon történik. Az új vegyületek ekto- és endoparaziták leküzdésére is alkalmazható, főleg az állatgyógyászatban, állatokon élősködő ektoparaziták pusztítására. Az alkalmazás mártogatással, permetezéssel, porlasztással vagy beporozással történhet A. Kiszerelési példák a) Porozószer előállítása céljából 10 tömegrész 3. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 90 tömegrész talkummal. Az elegyet ütőmalomban őröljük. b) Vízben jól diszpeigálható, nedvesíthető port úgy állítunk elő, hogy 25 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 65 tömegrész kaolintartalmú kvarcot 10 tömegrész ligninszulfonsav-káliumsót és 1 tömegrész oleil-metil-taurinsav-nátriumsót összekeverünk, és az elegyet lécmalomban finomra őröljük. c) Vízben jól diszperálható koncentrátumot úgy állítunk elő, hogy 20 tömegrész 12. példa szerinti hatóanyagot összekeverünk 6 tömegrész izotridekanol-alkil-fenol-poli(glikol-éter)-rel (Triton X 207), 3 tömegrész poli(glikol-éter)-rel (8 AeO) és 71 tömegrész paraffinos ásványolajjal (forrástartomány 255-377 *C), és az elegyet dörzsgolyós malomban 5 mikrom alatti finomságra őröljük. d) Emulgeálható koncentrátumot úgy állítunk elő, hogy 15 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot 75 tömegrész ciklohexanonban feloldunk és az oldathoz 10 tömegrész etoxilezett nonil-fenolt (10 AeO) adunk emulgeátor gyanánt e) 2-15 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagból és közömbös granulátumhordozóból (attapulgit, horzsakő granulátum és/vagy kvarchomok granulátumot állítunk elő. 801% 1. példa szerinti hatóanyag 41% fenil-szulfonát-kalciumsó 71% N-butanol-propilén-oxid-tömboxalkilát 31% butanol 61% Solvesso*’ 200 (alkilezett naftalin-vegyületek elegye). A fend komponenseket jól összekeverjük, és a keveréket golyós malomban finomra őröljük. Vízben jól diszpergálható koncentrátumot kapunk. B. Kémiai példák 1. példa: 2-metil-2-(6-klór-pirid-3-il)-propil-(3-fenoxi-benzil)-éter (az 1. táblázat 3. vegyülete) előállítása 1.1) 6-klór-piridin-3-metanol 200 g (1 mól) foszfor-pentaklorid és 233 g (1,5 mól) foszfor-oxi-triklorid elegyéhez szobahőmérsékleten 69,5 g (0,5 mól) 6-hidroxi-nikotinsavat adunk. Az elegyet 95 'C-on 5 órán át keverjük, utána a feleslegesen foszfor-kloridot vákuumban eltávolítjuk. A kristályos maradékot 75 g (1,98 mól) nátrium-bór-hidrid és 1000 ml víz oldatához adjuk, ügyelve arra, hogy a hőmérséklet 30 ’C alatt maradjon. Az elegyet szobahőmérsékleten a gázfejlődés megszűnéséig keverjük, a szilárd anyagot kiszűrjük és a szűrletet éterrel extraháljuk. A szerves fázist oldószer-mentesítjük. 44,5 g (az elméletí hozam 62%-a) olajszerű nyersterméket kapunk. 40 Pa nyomáson desztillálva (fp.: 110-115 *Q 36,6 g (az elméletí hozam 51%-a). 1.2) 2-klór-5-klór-metil-piridin 14,4 g (0,1 mól) 6-klór-piridin-3-metanolhoz óvatosan 85 ml üonil-kloridot, majd cseppenként az elegyhez 8.1 g (0,1 mól) piridint adunk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazása mellett melegítjük a gázfejlődés megszűnéséig. A tionil-klorid feleslegét vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot jégre öntjük. A csapadékot leszivatjuk és szárítjuk. 10,6 g (az elméletí hozam 65,5%-a) terméket kapunk, amely 38-40 *C-on olvad. A nyersterméket tisztítás nélkül dolgozzuk fel. 1.3) 6-klór-piridin-3-acetonitril 25.6 g nátrium-cianid (0,522 mól) 123 g dimetil-szulfoxiddal készített oldatát 90 ‘C-ra melegítjük, majd kisebb adagokban 68,9 g (0,43 mól) 2-klór-5-klór-metilpiridint adunk hozzá. A hőmérséklet 130 ‘C-ra emelkedik. Miután az elegy szobahőmérsékletre lehűlt, vízre öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az oldószert eltávolítjuk, és a nyers terméket 100 Pa nyomáson (130-135 *C) desztilláljuk. Op.: 80 *C; hozam: 41,1 g (az elméletí hozam 63%-a). 1.4) 2-(6-klór-pirid-3-il)-2-metil-piopánnitril 24 (0,8 mól) 80%-os fehérolajos nátrium-hidrid 640 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához 56 g (0,37 mól) 6-klór-piridin-3-acetonitril 160 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. A gázfejlődés megszűnte után 0-20 ‘C-on 105,3 g (0,74 mól) metíl-jodid 160 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük az elegyhez. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten még 3 órán át keverjük, majd 860 ml vízbe öntjük. A nyersterméket éterrel extraháljuk és az oldószer eltávolítása után 30 Pa nyomáson desztilláljuk (fp: 110-120 ‘C). 49.1 g (az elméleti hozam 73,5%-a) sárgás olajat kapunk, amely állás közben kristályosodik. Op.: 63-65 ‘C. 1.5) 2-(6-klór-pirid-3-il)-2-metil-propanol 3.6 g (20 mmól) 2-(6-klór-pirid-3-il)-2-metil-propionitril 50 ml toluollal készített elegyéhez hűtés nélkül 25 ml 1 mólos, toluolosdiizobutil-alumínium-hidrid-oldatot csepegtetünk, aminek során a hőmérséklet 45 ‘C- ra emelkedik. Az elegyet szobahőmérsékleten 2 órá-n át keverjük, utána óvatosan egymás után 10 ml metanolt, 50 ml vizet és -90 ml 2n kénsavat adunk hozzá, és a keverést szobahőmérsékleten 2 árán át, majd 50 ‘C-on két további órán át folytatjuk. A szerves fázist elválasztjuk és az oldószert eltávolítjuk. A maradékot 10 ml metanolban oldjuk, és az oldathoz 0,1 g nátrium és 0,4 g (10,6 mmól) nátrium-bór-hidrid 10 ml metanollal készített oldatát adjuk. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük, majd 0,7 g ecetsavval savanyítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. A maradékot etil-acetátban kiforraljuk, az észteres fázist elválasztjuk és vákuumban oldószer-mentesítjük. Az olajos nyersterméket gömbcsőben desztilláljuk 17 Pa nyomáson és 170 ‘C hőmérsékleten. Hozam: 2,5 g (az elméletí hozam 67%-a), színtelen olaj. 1.6) 2-(6-klór-pirid-3-il)-2-metil-propil-(3-fenoxi-benzil)-éter 1,9 g (10,2 mmól) 2-(6-klór-pirid-3-il)-2-metil-pro-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
