202835. lajstromszámú szabadalom • Tetrametil-ciklopropánkarbonsav-észtereket tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a tetrametil-ciklopropánkarbonsav-észterek előállítására
9 HU 202 835 B 10 4. példa: (1) képletű vegyület 0,1 mól 2,2,3,3-tetrametiI-ciklopropán-karbonsav-pentafluor-benzil-észter 150 ml metilén-kloriddal készített elegyéhez 20 *C-on 0,1 mól nátrium-metil-merkaptidot adunk nitrogénáramban cseppenként A semlegesítési reakció beindulása után a szerves fázist vákuumban desztilláljuk 230 *C-os hőmérsékleten 0. 067.mbar nyomáson. Az NMR-spektram szerint tiszta 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropán-karbonsav-2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-tio-benzil-észtert kapunk. 5. példa: (3) képlett! vegyület 250 ml háromnyakú lombik keverőkészülékben, amely hőmérővel, hűtővel és hűtőfürdővel van ellátva, 100 ml izopropanolt 0 *C-on elhelyezünk, majd 5 g metil-merkaptánt vezetünk bele és 4 g porított nátrium-hidroxidot adunk hozzá. Ezután 15 perc alatt hűthető csepegtetőtölcséren keresztül 0 ‘C-on pentafluor-benzil-alkoholt csepegtetünk hozzá. Ezután lassan 84- 84 *C-os visszafolyatási hőmérsékleten melegítjük és 1 óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Az elegyet lehűtjük, jeges vízre öntjük. A keletkező kenődő kristályokat metilén-kloridban felvesszük. Ezt követően mindkét fázist elkülönítjük, a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és egy oszlopon desztilláljuk. 16,6 g 2,3,5,6-tetrafluor-4-metil-tio-benzil-alkohoIt kapunk. Forráspont: 145-146 ‘C/16 mbar. Formálási példák 1. Porozószer A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk. 2 2. Permetpor (diszpergálható por) Acélnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 3. Emulgeálható koncentrátum A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 4. példa szerinti hatóanyagot 5 tömegrész 67 t%-metanolos dodecil-benzolszulfonsav-kalcium-só és 5 tömegrész nonil-fenol-poli(glikol-éter) keverékében elkeverünk. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza. 4. Granulátum A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes anyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azt* életterébe szórjuk. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képletű tetra-metil-ciklopropánkarbonsav-észtert, ahol R jelentése metil-tio-csoport tartalmaz a szokásos szilárd hordozók, előnyösen természetes kőliszt, nagy diszperzitású kovasav, agyag vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen víz, szerves oldószer és adott esetben felületaktív anyagok, előnyösen anionos és nemionos felületaktív anyag mellett 2. Eljárás (I) általános képletű tetrametil-ciklopropán-karbonsav-észterek, ahol R jelentése merkapto-, metil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű savat-a képletben Z1 jelentése hidroxilcsoport - vagy reakcióképes származékát, ahol Z1 jelentése halogénatom (III) általános képletű alkohollal vagy reakcióképes számiazékával, ahol R jelentése a tárgyi körben megadott és Z2 jelentése hidroxilcsoport, klór- vagy brómatom, adott esetben oldószer, savmegkötő szer és/vagy fázistranszfer-katalizátor jelenlétében reagáltatunk vagy az (1) képletű metil-tio-származék előállítására 2,2,3,3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észtert alkálifém-metil-merkaptiddal reagáltatunk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 6
