202831. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként N'-helyettesített-N,N'-diacil-hidrazin hattagú heterociklusos származékait tartalmazó inszekticid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
5 HU 202 831 B 6 -metilcsoporttal egyszeresen vagy klór-, fluor-, bróm-, jódatommal és/vagy metil-, etilcsoportíal kétszeresen helyettesített fenilcsoport, adott esetben halogénatommal helyettesített piridilcsoport vagy 2- -pirazinil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy A és B közül az egyik a font meghatározott hattagú heterociklusos csoport Alacsony alkalmazási arány mellett viszonylag alacsony aktivitásuk miatt a találmány szerinti vegyületek közül a legkevésbé előnyösek azok az (I) általános képlett! vegyületek, ahol A jelentése 2-(5-alkil)-piridil- vagy 3-(metíl-tio)-pirídil-csoport, és a legkevésbé előnyösek azok a vegyületek, ahol A jelentése 2-piridil és B jelentése 4-alkil-fenil-csoport, vagy A jelentése 2-piridilcsöpört és B jelentése 3-alkoxi-fenil-csoport Azt* az (I) általános képlett! N’-helyettesített-NJí-diacil-hidrazinok, amelyek savas vagy bázisos csoportot tartalmaznak, alkalmas bázissal vagy savval sóvá alakíthatók. Ezek a sók szintén rendelkeznek peszticid hatással. Ilyen sók az agrokémiai lag elfogadható fémsók, ammóniumsók és savaddíciós sók. A fémsók lehetnek alkálifémsók, mint például nátrium-, kálium-, lítiumsók stb.; alkáliföldfémsók, mint például kalcium-, magnézium-, bárium-, stronciumsók stb.; vagy nehézfémsók, mint például cink-, mangán-, iéz(II)-, réz(III)-, vas(II)-, vas(III>, titán-, alumíniumsók stb. Ammóniumsók alatt olyan sókat értünk, ahol az ammóniumkation képlete NR^R’R®, ahol R5, Rfi, R7 és R* jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, hidroxil-, 1- 4 szálatomos alkoxi-, 1-20 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos alkenil-, 3-8 szénatomos alkinil-, hidroxil-(2-8 szénatomos alkil)-, (2-8 szénatomos alkoxi)-alkil-, amino-(2-6 szénatomos alkil)-, halogén-(2-6 szénatomos alkil)-, amino-, (1-4 szénatomos alkil)- amino- vagy di(l—4 szénatomos alkil)-amino-csoport, adott esetben helyettesített fenilcsoport, adott esetben helyettesített fenil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, vagy R3, R6, R7 és R® közül kettő a közbezárt nittogénatommal együtt egy, adott esetben további heteoratomot, például oxigén-, nitrogén- vagy kénatomot tartalmazó öt vagy hattagú heterociklusos gyűrű, előnyösen telített, mint például piperidino-, morfolino-, pirolidino-, piperazinocsöpört stb., vagy az R3, R6, R7 és R® közül három együttesei a közbezárt nitrogénatommal együtt egy öt vagy hattagú heterociklusos gyűrűt alkot, mint például piperazol vagy piridin. Ha R3, Ré, R7 vagy R® helyettesített fenilcsoportot vagy helyettesített fenil-alkil-csoportot jelent, a helyettesítő általában halogénatom, 1-8 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, hidroxil-, nitro-, trifluor-metil-, ciano-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport lehet. Az ilyen helyettesített fenilcsoportok előnyösen legfeljebb két helyettesítőt tartalmaznak. Jellegzetes ammóniumkationok például ammónium, dimetil-ammónium, 2-etil-hexil-ammónium, bisz(2-hidroxi-etil>ammónium, trisz(2-hidroxi-etil)-ammónium, diciklohexil-ammónium, t-oktil-ammónium, 2-hidroxi-etil-ammónium, morfolinium, piperidiníum, 2-fenetil-ammónium, 2-metü-benziI-ammónium, n-hexil-ammónium- trietil-ammónium, trimetil-ammónium, tri-n-butil-ammónium, metoxi-etil-ammónium, diizopropil-ammónium, piridinium, dialkil-ammónium, piarzolium, propargil-ammónium, dimetil-hidrazinium, oktadecil-ammónium, 4-diklór-fenil-ammónium, 4-nitro-benzil-ammónium, benzil-trimetil-ammónium, 2-hidroxi-etil-dimetil-oktadecil-ammónium, 2-hidroxi-etil-dietil-oktil-ammónium, decü-trimetil-ammónium, hexil-trietil-ammónium, 4-metil-benzil-trimetil-ammónium, stb. Savaddíciós sók közül előnyösek azok, amelyek agrokémiailag elfogadható aniont tartalmaznak, így például a hidrokloridok, hidrobromidok, szulfátok, nitrátok, peiklorátok, acetátok, oxalátok stb. Az (I) általános képletű vegyületek a következő módszerek valamelyikével állíthatók elő: Az A reakcióvázlaton bemutatott eljárás szerint egy (II) általános képletű vegyületet egy (ül) általános képlett! vegyülettel reagáltatunk bázis jelenlétében, inert szerves oldószerben. Az (I*), (II) és (III) képletben Hét jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadott hattagú heterociklusos csoporttal, Ar jelentése megegyezik az (I) általános képieméi a fenilcsoporttal kapcsolatban megadott jelentésekkel, R1 jelentése megegyezik az (I) általános képletnél megadottal, W jelentése kilépőcsoport, mint például halogénatom, előnyösen klóratom, alkoxicsoport, előnyösen etoxicsoport, metil-szulfonát-csoport vagy észtercsoport, előnyösen acetátc söpört. Az A reakcióban alkalmazható (III) általános képlett! vegyületek lehetnek például benzoil-klorid, 4-klór-benzoil-klorid, 4-metil-benzoil-klorid, 3,5-diklór-benzoil-klorid, 2-bróm-benzoil-klorid, 3-ciano-benzoil-klorid, 2-bróm-benzoil-klorid, 3-ciano-benzoü-klorid, metil’■benzoát, etil-benzoát, benzoesavanhidrid, benzoil-metán-szulfonsav-anhidrid stb. A (III) általános képletű vegyületek általában kereskedelemben hozzáférhetők vagy ismert eljárásokkal előállítható. Az A eljárásban alkalmazott oldószerek lehetnek például a víz, szénhidrogének, mint például toluol, xilol, hexán, hcptán stb., alkoholó, mint például metanol, etanol, izopropanol stb., glim, tetrahidrofurán, acetonitril, piridin vagy halogénezett szénhidrogénó, mint például metilén-klorid vagy ezek elegye. Előnyösen vizet, toluolt, metilén-kloridot vagy ezek elegyét alkalmazzuk. Az A eljárásban alkalmazott bázisok lehetnek például tercier aminok, mint például trietil-amin, piridin, kálium-karbonát, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. Előnyösen nátrium-hidroxidot vagy trieül-amint alkalmazunk. A (II) általános képlett! vegyületek kereskedelemben kapható kiindulási anyagokból ismert eljárásokkal élőállíthatók, amint ezt az alábbiakban leírjuk. Az A eljárást -50 ’C és 150 *C közötti hőmérsékleten hajthatjuk végre. Ha W jelentése halogénatom, a reakciót előnyösen 0 ’C és 30 *C közötti hőmérsékleten végezzük. Ha W jelentése alkoxicsoport, a reakciót előnyösen 100 és 150 *C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Ha W jelentése metil-szulfonát-csoport, a reakciót előnyösen -20 és +20 *C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Ha W jelentése észtercsopott, a reakciót előnyösen 0 és 50 *C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Az A reakciót előnyösen atmoszférikus körüli nyomáson hajtjuk végre, de kívánt esetben ennél magasabb vagy alacsonybb nyomás is alkalmazható. Az A reakcióban előnyösen ekvimoláris mennyiségű reaktánso-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
