202820. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként propénkarbonsav-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
43 HU 202 820 B 44 A találmány tárgya továbbá eljárás fungicid kompozíciók előállításához hatóanyagokként részben felhasználható (I) általános képletű propénkarbonsav-származékok előállítására - a képletben A hidrogénatomot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, hidroxilcsoportot, fenoxicsoportot vagy (1-4 szénatomos alkü)-karbonil-csoportot jelent, B és E hidrogénatomot jelent, K oxigénatomot vagy kénatomot jelent, X jelentése O, S(0)„, NH, NR1, CH2, CHR2, CO, CH2CH2, CH=CH, OCH2, (CH^O, CHR‘0, 0CH20, S(OX,CH2, S(0)CH20, NR'CH2, COO, OOC, SOjO, coch2o, COCHR'O, conh, NHCO, NHS02, COS, SCO, N=N, CH2OCO, CH2SCO, CHjNHCO, CH2ON=CH, OCHjCHjO, NR‘N=CH, CHjOCONH, CH=CHCH20, (R^PCHjQ-, N(COR‘), N=CH, CH(OH), C02CH2, SCH20, NR'CO, S(0)2NH vagy CONR1 képletű csoport amelyekben R11-4 szénatomos alkolcsoportot jelent, R2fenilcsoportot jelent, n értéke 0, 1 vagy 2, m értéke 1, 2, 3, 4 vagy 5, és Q halogenid aniont jelent, és Z jelentése adott esetben 1-6 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trihalogénezett 1-4 szénatomos alkil-, fenoxi-, fenil-, amino-, hidroxil-, 1- -</l—4 szénatomos alkoxi/-karix>nil)-2-(l-4 szénatomos alkoxi)-vinil-, trihalogénezett 1-4 szénatomos alkoxi- vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal vagy nitro-, 1-4 szénatomos alkil- vagy cianocsoporttal mono- vagy diszubsztituált fenilcsoport; naftilcsoport; kinolinilcsoport; adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkil-, (1-4 szénatomos alkoxij-karbonil-, amino-, nitro-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, di-( 1—4 szénatomos alkil)-szulfonilamino-vagy CH(0)NH csoporttal monoszubsztituált vagy trihalogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy cianocsoporttal mono- vagy diszubsztituált, vagy egy aminocsoporttal és egy halogénatommal vagy ciano- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal diszubsztituált, vagy egy nitrocsporttal és egy halogénatommal vagy ciano-, di-(l-4 szénatomos alkil)-amino- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-csoportlal diszubsztituált, vagy egy cianocsoporttal és két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal triszubsztituált piridinilcsoport; adott esetben 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, ciano-, nitro-, fenil-, HOjC-, (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil- vagy 1-4 szénatomos alídl-szulfonil-csoporttal monoszubsztituált, vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal mono- vagy diszubsztituált, vagy halogénatommal mono-, divagy triszubsztituált, vagy egy halogénatommal és/vagy egy 1-4 szénatomos alkil-, monohalogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal diszubsztituált pirimidinilcsoport; adott esetben halogénatommal vagy cianocsoporttal monoszubsztituált vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal diszubsztituált pirazinilcsoport; adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-, fenil- vagy amino-karbonil-csoporttal monoszubsztituált, vagy halogénatommal mono- vagy diszubsztituált, vagy halogénatommal és 1-4 szénatomos alkilcsoporttal diszubsztituált piridazinilcsoport; benzotiazolilcsoport; adott esetben pirazolil-, 1-4 szénatomos alkil-pirazolil-, trihalogénezett 1-4 szénatomos alkil-pirazolil-, piridinilvagy nitro-piridinil-csoporttal monoszubsztituált vagy halogénatommal diszubsztituált tienilcsoport; 1,2,4-triazolil-csoport; halogénatommal monoszubsztituált kinoxalinilcsoport; halogénatommal diszubsztituált vagy egy halogénatommal és egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal diszubsztituált 1,3,5-triazinil-csoport; adott esetben nitrocsoporttal monoszubsztituált vagy 1- 4 szénatomos alkilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált tiazolilcsoport; benzoxazolilcsoport; piridinil-N-oxid-csoport; tieno-[2,3-d]pirimidinil-c söpört; adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált pirrolilcsoport; 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált izoxazolilcsoport; 1,3,4-tiadiazolil-csoport; halogénatommal és két 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált pirazolilc söpört; vagy rendcsoporttal monoszubsztituált 1,2,4-triazinil-csoport; de ha Z szubsztituálaüan fenilcsoportot és X és K oxigénatomot jelent, A csak hidrogénatomtól eltérő csoport lehet. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint a következőképpen állítjuk elő: a. a (IV) általános képletű vegyületekből - a képletben A, B, E, K, Z és X jelentése a fenti - savas vagy bázikus körülményeit között metanolt hasítunk le; vagy b. a (VI) általános képletű ketoésztereket - a képletben A, B, K, E, Z és X jelentése a fenti - metoxi-metilénező reagenssel reagáltatjuk; vagy c. a (IX) általános képletű vegyületeket r a képletben A és B jelentése a fenti, L kilépő csoportot jelent és W -XZ csoportot vagy ismert módon -XZ csoporttá alakítható más csoportot képvisel - bázis jelenlétében (X) általános képletű vegyületekkel reagáltatjuk - a képletben E és K jelentése a fenti, és Y l-(metoxi-karbonil)-3-metoxi-eten-l-il-csoportot, l,3-dioxolan-2-il-csoportot vagy hidroxi-karbonil-metil-csoportot jelent, és (i) az így kapott, Y helyén l,3-dioxolan-2-il-csoportot tartalmazó vegyület Y csoportját savas kezeléssel, azt követő, katalizátor jelenlétében végzett CHjSCHzSOC^-os reakcióval, azt követő, metanolban végzett acetil-kloridos reakcióval, azt követő, nátrium-hidrid jelenlétében végzett metü-formiátos reakcióval és azt követő, lúgos körülmények között végzett dimetil-szulfátos reakcióval l-(metoxi-karbonil)-3-metoxi-eten-l-il-csoporttá alakítjuk, vagy (ii) az így kapott, Y helyén hidroxi-karbonil-metil-csoportot tartalmazó vegyület Y csoportját savas metanollal végzett kezeléssel, azt követő, nátrium-hidrid jelenlétében végzett metil-formiátos reakcióval és azt követő, lúgos körülmények között végzett dimetil-szulfátos reakcióval l-(metoxi-karbonil)-3-metoxi-eten-1 -il-csoporttá alakítjuk; vagy d. a (XI) általános képletű vegyületeket bázis jelenlétében (XII) általános képletű vegyületekkel kezeljük -5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 23
