202813. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ketocsoportot tartalmazó dialkil-acetálok előállítására

3

HU 202 813 B

4

Vegyüld

száma

(III)

n

m

R3

R2

R1

Fizikai

adatok

CC/Pa)

2

2-klór-fenil

0

0

metil

90/40

3

2-fluor-fenil

0

0-—

metil

73/40

4

3-bróm-4-fluor-fenil

0

0

—

—

metil

131/40

5

5,6,7,8-tetrahidro-5,5,8,8-tctrametil-2-naftil

0

0

metil

157/66

6

3,5,5,8,8-pentametil--5,6,7,8-tetrahidro-2-naftil

0

0

metil

167/53

7

3,4-diklór-fenil

0

0

—

—

metil

8

3-fluor-fenil

0

0

—

—

metil

9

2,4-diklór-feniI

0

0

—

—

izobutil

10

2,4-dikIór-fenil

0

0-pentil

130-5/40

11

2,4-diklór-fenil

0

0-etil

114-9/27

12

2,4-diklór-fenil

0

0-propil

148-52/107

13

2,4-diklór-fenil

0

0

—butü

172-4/267

14

2,4-diklór-fenil

0

0

—

—

3-metil-butil

172-82/66

15

fenil

1

1

metil

metil

metil

97-101/40

16

2,4-diklór-fenil

1

1

metil

metil

metil

145-50/133

17

4-klór-fenil

1

1

metil

metil

metil

155-8/53

18

4-klőr-fenil

1

1

metil

metil

propil

175-80/66

sósavgázt nyeletünk el, és utána forrásig melegítjük. Két koaxiális csövön keresztül 65 ‘C hőmérsékleten keverés közben 7 óra hosszat 0,55 tömegrész/óra nitrogén-monoxidot és 0,15 tömegrész/óra oxigént vezetünk be az 35 oldatba. Az oxigén bevezetése a belsó csövön át történik. A gázbevezetés befejezése után a reakcióelegyet gyenge nitrogénáramban (bevezetés a belső csövön át)

1 óra hosszat keverjük visszafolyó hűtő alatt forralva. Végül hűtés közben addig adagolunk hozzá 10 tömeg%- 40 os nátrium-hidroxid-oldatot, amíg állandó 9 pH áll be..

A reakcióelegyet 0 ‘C-ra való lehűtés után szűrjük, és a szűrőn maradó anyagot vízzel mossuk, és megszárítjuk. Kitermelés: 9,34 tömegrész (az elméleti 75%-a). Olvadáspont 47 *C.

A következő táblázatban felsorolt vegyületek hasonló módon állíthatók elő.

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás az (I) általános képletű, ketocsoportot tartalmazó dialkil-acetálok - a képletben

R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport;

R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil- 55 csoport;

R\ R5 és R® jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom,

R7 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,

R5 és R® együtt 1-4 szénatomos alkilcsoporttal négyszeresen helyettesített 3-5 szénatomos alkiléncsoportot alkothat,

m és n értéke 0 vagy 1,

azzal a fenntartással, hogy m és n jelentése 0-tól eltérő, ha R® jelentése halogénatom vagy R4, R5, R® és R7 mind hidrogénatomot jelentenek -előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű ketont - a képletben

R2, R3, R4, R5, R®, R7, m és n jelentése az (I) általános képieméi megadottakkal azonos - fölös mennyiségű R'OH általános képletű alkohol - a képletben

R1 jelentése az (I) általános képieméi megadottal azonos -és savas katalizátor jelenlétében 0 'C-tól 140 *C-ig ter- 45 jedő hőmérsékleten dinitrogén-trioxiddal reagáltatunk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R1 jelentése metilcsoport;

R2 és R3 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;

50 R4, R5 és R® jelentése hidrogénatom, fluoratom, klóratom vagy brómatom,

R7 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 és R® l,l,4,4-tetrametíl-l,4-butilén-csoportot alkothat,

m és n értéke 0;

azzal a fenntartással, hogy R® halogénatomtól vagy R4, R5, R® és R7 legalább egyike hidrogénatomtól eltérő jelentésű,

azzal jellemezve, hogy megfelelően helyettesített kiin- 60 dulási vegyületeket reagáltatunk.

3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 3-20 mólegyenérték R'OH általános képletű alkoholt alkalmazunk és 20-80 °C-on reagál tatunk.

3