202811. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofenon-származékok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó, fotopolimerizálható kompozíciók
3 HU 202 811 B 4 Az alkalmazható fotopolimerizálható prepolimerek közé tartoznak tehát az akrilcsoportokat tartalmazó poliuietánok, poliészterek és epoxidok, így például a Lankro Chemicals Limited (Eccles, Nagy-Britannia) által gyártottak, és ezek közül is különösen célszerű az RCP 2702 márkanév alatt forgalomba hozott, vízzel hígítható, akrilcsoportokat tartalmazó poliuretán prepolimer alkalmazása. A találmány szerinti fotopolimerizálható kompozíciók tartalmazhatnak vízoldható ko-iniciátort is kívánt esetben. Különösen célszerűen alkalmazható ko-iniciátorok a vízoldható tercier aminok, így például a trietanol-amin, N,N-dimetil-etanol-amin, vagy az N-metil-dietanol-amin. Az ilyen ko-iniciátorok a készítmény össztömegére vonatkoztatva előnyösen 0,5 tömeg% és 10 tömeg% közötti mennyiségben lehetnek jelen. A találmányt közelebbről a következő kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa 4-benzoil-N\N-dimetil-N-l2-( 1 -oxo-2-propenil-oxi)-etiU-fenil-metán-aminium-bromid Keverés közben 55 "C-on 13,75 g 4-(bróm-metil)-benzofenon 50 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 9,11 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 ± 2 “C hőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd keverés közben jeges fürdőben további 2 órán át hűljük, mielőtt szűrnénk. A kiszűrt szilárd anyagot egyszer acetonnal, majd kétszer diizopropil-éterrel mossuk, végül vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 14,48 g 121-123 'C olvadáspontú fehér kristályos csapadék, amelyet 150 ml acetonból átkristályosítunk. Szűrés, majd a kiszűrt csapadék egyszer acetonnal és egyszer diizopropil-éterrel egymás után végzett mosása és vákuumban szobahőmérsékleten végzett szárítás útján 10,26 g (49,04%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 122-124 ‘C olvadáspontú, fehér, finomszemcsés kristályok formájában. Elemezési eredmények a Q1H24NBRO3 képlet alapján: Számított: C% = 60,29, H% = 5,78, N% = 3,35, Br% = 19,10, Talált: C% = 60,32, H% = 5,77, N% = 3,33, Br% = 19,12. E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 258 nm-nél található, amikor is az extinkciós koefficiens 461,8 (1%, 1 cm). 2. példa 4-benzoil-N JV-dimetil-N-/2-(2-metil-l -oxo-2-propenil-oxi)-etil/-fenil-metán-aminium-klorid Keverés közben 48 *C-on 11,52 g 4-(klór-metil)-benzofenon 50 ml acetonnal készült oldatához hozzáadunk 10,13 ml dimetil-amino-etil-metakrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 48 ± 2 'C hőmérsékleten 15 órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet keverés közben jeges fürdőben további 2 órán át hűtjük, majd szűrjük, és a kiszűrt csapadékot acetonnal kétszer mossuk, majd vákuumban szobahőmérsékleten megszárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 16,82 g 163-166 'C olvadáspontú fehér kristályos csapadék, amelyet 30 ml aceton és 30 ml izopropanol elegyéből átkristályosítunk. Szűrés, majd aceton és izopropanol 1: 1 térfogatarányú elegyével kétszer, és ezután acetonnal egyszer végzett mosás, végül szobahőmérsékleten vákuumban végzett szárítás után 16,50 g (85%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 167,5-168,5 °C olvadáspontú fehér kristályok alakjában. Elemzési eredmények a C22H26N Cl 03 képlet alapján: Számított: C% = 68,12, H% = 6,75, N% = 3,61, Cl% = 9,14, Talált: C% = 68,12, H% = 6,75, N% = 3,65, Cl% = 9,20. E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 260 nm, 462-es extinkciós koefficiens (1%, 1 cm) mellett. 3. példa 3- benzoil-Nfl-dimetil-N-l2-(l-oxo-2-propenil-oxi)-etill-fenil-metán-aminium-bromid Keverés közben 60 “C-on 20,6 g 3-(bróm-metil)-benzofenon 100 ml etil-acetáttal készült oldatához hozzáadunk 11,4 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 “C-on 1 (kán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd ezen a hőmérsékleten 1 órán át keverjük. Szűrés után a kapott maradékot etil-acetáttal háromszor mossuk és szobahőmérsékleten vákuumban szárítjuk. így a nyers cím szerinti vegyületet kapjuk 27,3 g mennyiségben 165-168 'C olvadáspontú krémszínű csapadék formájában. Ezt a csapadékot 2-propanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítjuk, majd a kivált kristályokat szűréssel elkülönítjük, diizopropil-éterrel mossuk, és vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. így 20,2 g (64,5%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 168-169 “C olvadáspontú, halvány krémszínű kristályok alakjában. Elemzési eredmények a C21H24N Br 03 képlet alapján: Számított: C% = 60,29, H% = 5,78, N% = 3,35, Br% = 19,10, Talált: C%. = 60,21, H% = 5,80, N% = 3,34, Br% = 19,16. E vegyület vizes oldatának abszorpciós maximuma 251 nm, 419-es extinkciós koefficiens (1 %, 1 cm) felett. 4. példa 4- (4-klór-benzoil)-Nfl-dimetil-N-l2-(l-oxo-2-propenil-oxi)-etil/-fenil-metán-aminium-bromid Keverés közben 60 “C-on 4-(bróm-metil)-4’-klór-benzofenon 60 ml etil-acetáttal készült oldatához hozzáadunk 7,6 ml dimetil-amino-etil-akrilátot, majd az így kapott reakcióelegyet 60 “C-on 1 órán át keverjük. Szobahőmérsékletre való lehűtése után a reakcióelegyet 1 órán át keverjük, majd szűrjük. A kiszűrt csapadékot etil-acetáttal háromszor mossuk, majd vákuumban szobahőmérsékleten szárítjuk. Az így kapott nyers cím szerinti vegyület mennyisége 13,7 g 143-145 'C olvadáspontú fehér csapadék, amelyet 2-propanol és diizopropil-éter elegyéből átkristályosítunk. Szobahőmérsékleten vákuumban végzett szárítás után 13,0 g (57,5%) mennyiségben a 143-145 'C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk fehér kristályok alakjában. Elemzési eredmények a QiHjsBr Cl N03 képlet alapján: Számított: C% = 55,70, H% = 5,12, N% = 3,09, Br% = 17,65, Cl% = 7,83, Talált: C% = 55,71, H% = 5,11, N% = 3,06, Br% = 17,71, Cl% = 7,78. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
